(E)-oxacyclohexadec-6-en-2-one | 668421-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (E)-oxacyclohexadec-6-en-2-one
• 英文别名: (6E)-1-oxacyclohexadec-6-en-2-one
• CAS: 668421-27-0
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: LMIKHPLIFJPZEO-FNORWQNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 C₅₆H₆₅F₅MoN₂O 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 22.0 ℃ 、3.73 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以60%的产率得到(E)-oxacyclohexadec-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  动力学 E 选择性大环闭环复分解

  摘要：

  大环化合物是新药开发的核心，但制备它们可能具有挑战性，因为必须克服能量障碍才能将非环状前体的两端融合在一起，例如烯烃（也称为烯烃） ）。为此，被称为闭环复分解 (RCM) 的催化过程允许获得无数具有生物活性的大环有机分子，甚至可以用于大规模生产。在这种情况下，立体选择性通常很关键：大环化合物的效力取决于其烯烃的立体化学；或者，可以对化合物的一种异构体进行立体选择性修饰（例如二羟基化）。已经报道了动力学控制的 Z 选择性 RCM 反应，但唯一可用的用于获取大环 E-烯烃的复分解方法需要通过乙烯解选择性去除立体异构混合物的 Z 组分，如果 E/Z 比接近统一，则会牺牲大量材料。使用乙烯还会导致不定的烯烃异构化——当 E-烯烃在能量上不太受欢迎时，这是一个特别严重的问题。在这里，我们表明含有 E-烯基-B（频哪醇）基团的二烯，广泛用于催化交叉偶联，具有必要的电子和空间属性，使它们能够立体选择性地转化为

  DOI：

  10.1038/nature20800

文献信息

• In Situ Methylene Capping: A General Strategy for Efficient Stereoretentive Catalytic Olefin Metathesis. The Concept, Methodological Implications, and Applications to Synthesis of Biologically Active Compounds
  作者：Chaofan Xu、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.7b06552

  日期：2017.8.9

  catalyst-controlled stereoselective olefin metathesis considerably. By incorporation of commercially available Z-butene together with robust and readily accessible Ru-based dithiolate catalysts developed in these laboratories, a large variety of transformations can be made to proceed with terminal alkenes, without the need for a priori synthesis of a stereochemically defined disubstituted olefin. Reactions thus proceed

  原位亚甲基封端作为一种实用且广泛适用的策略被引入，可以显着扩大催化剂控制的立体选择性烯烃复分解的范围。通过将市售的 Z-丁烯与这些实验室开发的坚固且易于获得的基于 Ru 的二硫醇催化剂结合，可以进行多种转化以处理末端烯烃，而无需先验合成立体化学定义的双取代烯烃。因此，与使用其他基于 Ru、Mo 或 W 的配合物相比，反应以显着更高的效率和 Z 选择性进行。与含有羧酸、醛、烯丙醇、芳基烯烃、α取代基的烯烃交叉复分解，或氨基酸残基以 47-88% 的产率和 90:10 至 >98:2 的 Z:E 选择性生成所需产物。使用 70:30 Z-:E-丁烯混合物（原油裂解的副产品），转化同样有效且具有立体选择性。原位亚甲基封端策略与相同的儿茶酚硫醇配合物（无需催化剂修饰）一起进行闭环复分解反应，以 40-70% 的产率和 96:4-98 的产率生成 14 至 21 元环大环烯烃:2 Z:E 选择性；与
• Stereoselective Access to <i>Z</i> and <i>E</i> Macrocycles by Ruthenium-Catalyzed <i>Z</i>-Selective Ring-Closing Metathesis and Ethenolysis
  作者：Vanessa M. Marx、Myles B. Herbert、Benjamin K. Keitz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja311241q

  日期：2013.1.9

  selectivity for Z macrocycles is consistently high for a diverse set of substrates with a variety of functional groups and ring sizes. The same catalyst was also employed for the Z-selective ethenolysis of a mixture of E and Z macrocycles, providing the pure E isomer. Notably, an ethylene pressure of only 1 atm was required. These methodologies were successfully applied to the construction of several olfactory

  描述了使用基于钌的复分解催化剂的 Z 选择性大环化的第一份报告。对于具有各种官能团和环大小的多种底物，Z 大环的选择性始终很高。同样的催化剂也用于 E 和 Z 大环混合物的 Z 选择性乙烯醇解，提供纯 E 异构体。值得注意的是，只需要 1 个大气压的乙烯压力。这些方法已成功应用于几种嗅觉大环化合物的构建以及细胞毒性生物碱莫托泊明 C 的正式全合成。
• [EN] METHOD OF MAKING A CROSS METATHESIS PRODUCT<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FABRICATION D'UN PRODUIT DE MÉTATHÈSE CROISÉE
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2019018773A1

  公开（公告）日：2019-01-24

  Method of making a cross metathesis product, the method comprising at least step (X) or step (Y): (X) reacting in a cross metathesis reaction a first compound comprising a terminal olefinic group with a second compound comprising a terminal olefinic group, wherein the first and the second compound may be identical or may be different from one another; or (Y) reacting in a ring-closing metathesis reaction two terminal olefinic groups which are comprised in a third compound; wherein the reacting in step (X) or step (Y) is performed in the presence of a ruthenium carbene complex comprising a [Ru=C]-moiety and an internal olefin.

  制备交叉甲醇酯产物的方法，该方法包括至少步骤（X）或步骤（Y）：（X）在交叉甲醇酯反应中，将含有端烯基团的第一化合物与含有端烯基团的第二化合物反应，其中第一和第二化合物可以相同也可以不同；或（Y）在环闭合甲醇酯反应中，将包含在第三化合物中的两个端烯基团反应；在步骤（X）或步骤（Y）中的反应是在存在包含[Ru=C]-基团和内烯烃的钌卡宾配合物的情况下进行的。
• Z-SELECTIVE RING-CLOSING METATHESIS REACTIONS
  申请人：Hoveyda Amir H.

  公开号：US20120323000A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  The present invention relates generally to olefin metathesis. In some embodiments, the present invention provides methods for Z-selective ring-closing metathesis.

  本发明通常涉及烯烃交换反应。在某些实施例中，本发明提供了Z-选择性环闭合交换反应的方法。
• [EN] Z-SELECTIVE RING-CLOSING METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] RÉACTIONS DE MÉTATHÈSE DE FERMETURE DE CYCLE Z-SÉLECTIVE
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2012167171A3

  公开（公告）日：2014-05-01