(2S,3R)-2-methyl-3-(triethylsiloxy)-6-heptenal | 203515-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-methyl-3-(triethylsiloxy)-6-heptenal
• 英文别名: (2S,3R)-2-methyl-3-triethylsilanyloxy-6-heptenal；(2S,3R)-2-methyl-3-triethylsilyloxyhept-6-enal
• CAS: 203515-50-8
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: RGDXQIOKAIPTPK-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-methyl-3-(triethylsiloxy)-6-heptenal 在 Lindlar's catalyst 咪唑 、 三乙基硅烷 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 1-己烯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (4S,5R,6R)-6-(4-hydroxy-butyl)-5-methyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methoxy-tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成altohyrtin C（海绵抑素2）

  摘要：

  描述了海绵吡喃大环内酯的首个全合成，altohyrtinC。聚合合成策略依赖于区域选择性大内酯化，两个主要合成片段的立体选择性Wittig偶联，复杂的抗羟醛反应以连接C 1 –C 15和C 16 –C 28螺酮基区域，以及端基砜磺酰化以进行连接C 29 –C 37和C 38 –C 43吡喃区。C 44 –C 51的合并在合成的最后阶段，侧链为在该药理学重要区域中构建变体建立了可行的途径。方法的发展途中对总合成包括1,5-反-选择性甲基酮醇醛缩合反应和非对映选择性方法的路易斯酸介导的β - Ç -glycosidation。合成的完成证实了altohyrtin系列中提出的立体化学分配，并确定了altohyrtin和海绵体抑素海洋大环内酯类的身份。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00438-x
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯醛 在 咪唑 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 三甲基铝 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.08h， 生成 (2S,3R)-2-methyl-3-(triethylsiloxy)-6-heptenal
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（Altohyrtin A）的C（29）-C（45）双吡喃亚基（EF）的合成。

  摘要：

  描述了海绵抑素1（1a）的C（29）-C（45）双吡喃亚基2的合成。合成过程从手性醛ent-7开始以19个步骤进行，并具有使用γ-烷氧基取代的烯丙基锡烷酮17和19的高度非对映选择性的α-烷氧基烯化反应，以及热力学控制的分子内迈克尔加成反应以封闭F环吡喃。E环通过F环甲基酮3和2,3-合成醛4的Mukaiyama aldol反应组装而成。

  DOI：

  10.1021/jo001236o

文献信息

• Synthesis of the C29−C44 Portion of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Grier A. Wallace、Robert W. Scott、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1021/jo0002801

  日期：2000.6.1

  portion of spongistatin 1 (altohyrtin A) have been developed. The key step of the first approach relies on the Claisen rearrangement of glucal 18 to provide ester 20a. This intermediate was advanced to silyl enol ether 30, which was coupled under Mukaiyama aldol conditions with aldehyde 3. Cyclization of this aldol adduct completed our first synthesis of the C29-C44 portion of spongistatin 1, requiring

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。
• Enantioselective Synthesis of Altohyrtin C(Spongistatin 2): Synthesis of the EF-Bis(pyran) Subunit
  作者：David A. Evans、B. Wesley Trotter、Bernard C??té、Paul J. Coleman

  DOI：10.1002/anie.199727411

  日期：1997.1.7
• Enantioselective total synthesis of altohyrtin C (spongistatin 2)
  作者：David A. Evans、B.Wesley Trotter、Paul J. Coleman、Bernard Côté、Luiz Carlos Dias、Hemaka A. Rajapakse、Andrew N. Tyler

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00438-x

  日期：1999.7

  The first total synthesis of a spongipyran macrolide, altohyrtin C, is described. The convergent synthesis strategy relies on a regioselective macrolactonization, a stereoselective Wittig coupling of the two major synthetic fragments, a complex anti aldol reaction to join the C1–C15 and C16–C28 spiroketal regions, and an anomeric sulfone acylation to join the C29–C37 and C38–C43 pyran regions. The

  描述了海绵吡喃大环内酯的首个全合成，altohyrtinC。聚合合成策略依赖于区域选择性大内酯化，两个主要合成片段的立体选择性Wittig偶联，复杂的抗羟醛反应以连接C 1 –C 15和C 16 –C 28螺酮基区域，以及端基砜磺酰化以进行连接C 29 –C 37和C 38 –C 43吡喃区。C 44 –C 51的合并在合成的最后阶段，侧链为在该药理学重要区域中构建变体建立了可行的途径。方法的发展途中对总合成包括1,5-反-选择性甲基酮醇醛缩合反应和非对映选择性方法的路易斯酸介导的β - Ç -glycosidation。合成的完成证实了altohyrtin系列中提出的立体化学分配，并确定了altohyrtin和海绵体抑素海洋大环内酯类的身份。
• Synthesis of the C(29)−C(45) Bis-pyran Subunit (E−F) of Spongistatin 1 (Altohyrtin A)
  作者：Glenn C. Micalizio、Anatoly N. Pinchuk、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo001236o

  日期：2000.12.1

  A synthesis of the C(29)-C(45) bis-pyran subunit 2 of spongistatin 1 (1a) is described. The synthesis proceeds in 19 steps from the chiral aldehyde ent-7, and features highly diastereoselective alpha-alkoxyallylation reactions using the gamma-alkoxy substituted allylstannanes 17 and 19, as well as a thermodynamically controlled intramolecular Michael addition to close the F-ring pyran. The E ring was

  描述了海绵抑素1（1a）的C（29）-C（45）双吡喃亚基2的合成。合成过程从手性醛ent-7开始以19个步骤进行，并具有使用γ-烷氧基取代的烯丙基锡烷酮17和19的高度非对映选择性的α-烷氧基烯化反应，以及热力学控制的分子内迈克尔加成反应以封闭F环吡喃。E环通过F环甲基酮3和2,3-合成醛4的Mukaiyama aldol反应组装而成。