trans-5-methyl-2-phenyltetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-5-methyl-2-phenyltetrahydrofuran
• 英文别名: trans-2-methyl-5-phenyltetrahydrofuran；(2R*,5S*)-2-methyl-5-phenyltetrahydrofuran；5-methyl-2-phenyltetrahydrofuran；(2R,5S)-2-methyl-5-phenyloxolane
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: MAPLHIRYLFONGA-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-4-penten-1-ol 在 bis{4-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-2-(oxo-κO)-but-3-en-4-olatoκO}cobalt(II) 、 氧气 作用下， 以82%的产率得到trans-5-methyl-2-phenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  钴催化的Hartung-Mukaiyama环合的γ-羟基烯烃：立体控制合成的安非他命N的四氢呋喃部分

  摘要：

  钴催化的γ-羟基烯烃的Mukaiyama型环化是立体选择性合成2,5-反式取代的四氢呋喃衍生物的原子经济和分步经济的方法。在这项研究中，我们研究了通过钴催化的Hartung-Mukaiyama环化反应合成一系列2，5-取代的四氢呋喃衍生物。发现反应的立体化学结果在很大程度上取决于γ-羟基烯烃的取代模式和相对构型。2,5-顺式-取代的四氢呋喃衍生物可以从适当取代的γ-羟基烯烃非对映选择性地获得。另外，反应中对相对大体积的烯烃取代基和在非干扰位置（例如，α和δ）的未保护的羟基具有良好的耐受性。最后，通过立体控制合成的安非他命N的四氢呋喃部分，证明了Hartung-Mukaiyama环化反应的合成多功能性，这是一种有效的海洋性细胞毒性大环内酯。这项研究扩大了Mukaiyama型环化的能力，因为它可以用于从内部烯烃聚合组装复杂的四氢呋喃基序。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00085

文献信息

• A New Generation of Alkoxyl Radical Precursors – Preparation and Properties ofN-(Alkoxy)-4-arylthiazole-2(3H)-thiones
  作者：Jens Hartung、Michaela Schwarz、Ingrid Svoboda、Hartmut Fuess、Maria Teresa Duarte

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1275::aid-ejoc1275>3.0.co;2-2

  日期：1999.6

  efficient synthesis from p-substituted acetophenones. Alkylation of heterocycles 6–10 in the form of their potassium or tetraalkylammonium salts 11–15 affords N-alkoxy-4-arylthiazole-2(3H)-thiones 16–20 in good to satisfactory yields. The hitherto unknown thiones 16–20 have been subjected to a detailed structural investigation (NMR spectroscopy and X-ray crystallography) and furthermore to a mechanistic

  N-(Hydroxy)thiazole-2(3H)-thiones 6–10 已通过对取代苯乙酮的短而有效的合成制备。杂环 6-10 以其钾盐或四烷基铵盐 11-15 的形式烷基化得到 N-烷氧基-4-芳基噻唑-2(3H)-硫酮 16-20，产率令人满意。迄今为止未知的硫酮 16-20 已经进行了详细的结构研究（核磁共振光谱和 X 射线晶体学），并进一步进行了机械研究，以探索它们作为溶液中以氧为中心的自由基来源的效用。从这些研究的结果中，可以得出以下结论：(i) 对氯苯基取代的酸 9、O-烷基衍生物 19c、19f 和 O-混合酸酐 19k 的 X 射线分析表明短 C-S 债券 [C2-S2 = 1.637(5)-1。684(2) A] 和长 N-O 连接性 [N3-O1 = 1.369(3)-1.379(2) A] 在硫代异羟肟酸酯官能团中。此外，O1 处的 O-烷基-或 O-酰基取代基被扭出噻唑硫酮平面约
• Towards Improved Alkoxyl Radical Precursors - The Synthesis of <i>N</i>-Alkoxy-4-(<i>p</i>-chlorophenyl)thiazole-2(3<i>H</i>)-thiones
  作者：Jens Hartung、Michaela Schwarz

  DOI：10.1055/s-1997-5754

  日期：1997.7

  4-(p-Chlorophenyl)-3-hydroxythiazole-2(3H)-thione (3) can be prepared in good yields and in useful quantities from p-chloro acetophenone (1). 0-Alkylation of the cyclic thiohydroxamic acid 3 via the respective potassium or the tetraethyl ammonium salts affords the esters 4. A slightly modified procedure allows the conversion of the acid 3 to the mixed anhydrides 5. The esters 4 and the anhydrides 5 are colorless to yellowish crystalline compounds which show a good shelf life. Visible light photolysis of the N-alkoxy derivatives 4e-g and reactive hydrogen donors affords substituted tetrahydrofurans 7 or tetrahydropyrans 8 via an alkoxyl radical pathway.

  4-(对氯苯基)-3-羟基噻唑-2(3H)-硫酮(3)可从对氯乙酰苯(1)制备，产率高且产量足够。通过相应的钾盐或四乙基铵盐对环状硫代羟肟酸3进行O-烷基化，得到酯4。稍作修改的程序可将酸3转化为混合酸酐5。酯4和酸酐5是无色至淡黄色的晶体化合物，具有良好的储存稳定性。可见光光解N-烷氧基衍生物4e-g与活性氢供体，通过烷氧自由基途径生成取代的四氢呋喃7或四氢吡喃8。
• Asymmetric Hydrogenation of Disubstituted Furans
  作者：Jędrzej Wysocki、Nuria Ortega、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201310985

  日期：2014.8.11

  An enantioselective hydrogenation of disubstituted furans has been developed by using a chiral ruthenium catalyst with N‐heterocyclic carbene ligands. This reaction converts furans into valuable enantioenriched disubstituted tetrahydrofurans.

  通过使用具有N-杂环卡宾配体的手性钌催化剂，开发了对二取代呋喃的对映选择性氢化。该反应将呋喃转化成有价值的对映体富集的二取代四氢呋喃。
• Mechanism of the rearrangement of 2-(vinyloxy)alkyl to 4-ketobutyl radicals
  作者：David Crich、Qingwei Yao

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89539-9

  日期：1994.1

  The rearrangement of 2-(vinyloxy)alkyl to 4-ketobutyl radicals has been demonstrated to proceed by a two step mechanism involving initial 5-endo-trigonal cyclization to give a tetrahydrofuranyl radical which then fragments to the final radical. Fragmentation of the tetrahydrofuranyl radicals is demonstrated by their generation from the corresponding 2-(ethylthio)-tetrahydrofurans with stannanes and

  已经证明，通过两步机理进行了2-（乙烯基氧基）烷基至4-酮丁基的重排，该机理包括初始的5-内-三角环化，得到四氢呋喃基，其然后断裂成最终的基团。四氢呋喃基的断裂是通过它们与相应的2-（乙硫基）-四氢呋喃与锡烷和AIBN的生成来证明的。当中间四氢呋喃基被设置成进行5-己烯基重排时，重排反应被完全阻断。
• Lewis Acid Mediated “<i>endo-dig</i>” Hydroalkoxylation–Reduction on Internal Alkynols for the Stereoselective Synthesis of Cyclic Ethers and 1,4-Oxazepanes
  作者：Santosh J. Gharpure、Dharmendra S. Vishwakarma、Santosh K. Nanda

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03241

  日期：2017.12.15

  Lewis acid mediated 5/6/7-endo-dig hydroalkoxylation–reduction cascade on internal alkynols gave an expedient, stereoselective synthesis of cyclic ethers and 1,4-oxazepanes. The strategy has been extended to the first examples of hydroalkoxylation–alkyne Prins-type cyclization cascade of alkyne-tethered alkynols, giving access to oxa-bicyclic scaffolds. This method was used as the key step in the stereoselective

  路易斯酸介导的5/6 / 7-内切挖内部炔醇hydroalkoxylation还原级联得到一个有利的，环醚和1,4- oxazep​​anes的立体选择性合成。该策略已扩展到炔烃系链炔​​醇的加氢烷氧基化-炔烃Prins型环化级联的第一个实例，从而可以使用氧杂双环骨架。该方法被用作花环烷AB以及（±）-中心洛宾及其同系物的立​​体选择性全合成中的关键步骤。