3,6,14,17,23,24-hexaazatricyclo[17.3.1.1^8,12]tetracosa-1(23),8,10,12(24),19,21-hexaene | 127503-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3,6,14,17,23,24-hexaazatricyclo[17.3.1.1^8,12]tetracosa-1(23),8,10,12(24),19,21-hexaene
• 英文别名: 3,6,10,13-tetraaza-1,8(2,6)-dipyridinacyclotetradecaphane；3,6,10,13-tetraaza-1,8(2,6)-dipyridinacyclotetradecaphan；3,6,10,13-tetraaza-1,8(2,6)-dipyridinacyclotetradecapane；[18]py2N4；3,6,14,17,23,24-Hexaazatricyclo-[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8,10,12(24),19,21-hexaene；3,6,14,17,23,24-hexazatricyclo[17.3.1.18,12]tetracosa-1(23),8(24),9,11,19,21-hexaene
• CAS: 127503-07-5
• 化学式: C₁₈H₂₆N₆
• 分子量: 326.445
• InChiKey: WFXVEPRZVJMFCR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  526.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6,14,17,23,24-hexaazatricyclo[17.3.1.1^8,12]tetracosa-1(23),8,10,12(24),19,21-hexaene 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 360.5h， 生成 2,2′,2″-(13-benzyl-3,6,10,13-tetraaza-1,8(2,6)-dipyridinacyclotetradecaphane-3,6,10-triyl)triacetic acid
  参考文献：
  名称：

  用于络合 [natY/90Y] 钇和镧系离子的多功能大环平台

  摘要：

  我们报道了一种基于 3,6,10,13-tetraaza-1,8(2,6)-dipyridinacyclotetradecaphane 平台的大环配体 (H 3 L 6 )，该平台包含三个乙酸酯侧臂和连接到第四个氮原子的苄基的大周期。 Y L 6和Tb L 6配合物的X射线结构揭示了配体通过大环的六个氮原子和羧酸根侧链的三个氧原子与金属离子的九个配位。核磁共振波谱研究（ 1 H、 13 C 和89 Y）和 DFT 计算相结合表明，固态 Y L 6配合物的结构在水溶液中得以保持。对Eu L 6和Tb L 6配合物的发射光谱的详细研究表明，以Ln 3+为中心的发射，量子产率分别为7.0%和60%。发射寿命测量表明，配体可以很好地保护金属离子免受周围水分子的影响，从而防止水分子的配位。 Y L 6配合物对于配合物解离具有显着的惰性，在 1 M HCl 中的寿命为 1.7 小时。另一方面，复合物形成速度很快（pH

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c00378
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,6-二甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 barium(II) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,6,14,17,23,24-hexaazatricyclo[17.3.1.1^8,12]tetracosa-1(23),8,10,12(24),19,21-hexaene
  参考文献：
  名称：

  用于络合 [natY/90Y] 钇和镧系离子的多功能大环平台

  摘要：

  我们报道了一种基于 3,6,10,13-tetraaza-1,8(2,6)-dipyridinacyclotetradecaphane 平台的大环配体 (H 3 L 6 )，该平台包含三个乙酸酯侧臂和连接到第四个氮原子的苄基的大周期。 Y L 6和Tb L 6配合物的X射线结构揭示了配体通过大环的六个氮原子和羧酸根侧链的三个氧原子与金属离子的九个配位。核磁共振波谱研究（ 1 H、 13 C 和89 Y）和 DFT 计算相结合表明，固态 Y L 6配合物的结构在水溶液中得以保持。对Eu L 6和Tb L 6配合物的发射光谱的详细研究表明，以Ln 3+为中心的发射，量子产率分别为7.0%和60%。发射寿命测量表明，配体可以很好地保护金属离子免受周围水分子的影响，从而防止水分子的配位。 Y L 6配合物对于配合物解离具有显着的惰性，在 1 M HCl 中的寿命为 1.7 小时。另一方面，复合物形成速度很快（pH

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c00378

文献信息

• Hexaaza and octaaza macrocycles with 2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl pendant arms
  作者：S. W. Annie Bligh、Nick Choi、Evagoras G. Evagorou、Mary McPartlin

  DOI：10.1039/a704835a

  日期：——

  New 18-membered hexaaza (3 and 4) and 24-membered octaaza (7 and 8) macrocycles with 2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl pendant arms have been prepared via a Mannich type reaction of the corresponding macrocycles [(1 and 2) and (5 and 6) respectively] with 2,4-dimethylphenol in the presence of methanal in a methanolic solution. X-Ray structure analysis shows the tetramethyl substituted hexaaza macrocycle with 2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl pendant arms 4 and its precursor [H42]4+ both have centrosymmetric molecules with step conformation. Differences in conformation arise from hydrogen bonding interactions; in [H42]4+ bonding between amino nitrogen atoms and water molecules appears to tie the backbone chain of the macrocycle together, and in 4 strong intramolecular hydrogen bonding with each 2-hydroxybenzylamino unit dictates the orientation of the pendant arms.

  合成了新的18元六氮（3和4）和24元八氮（7和8）大环，侧链为2-羟基-3,5-二甲基苄基臂，通过相应大环[(1和2)及(5和6)]与2,4-二甲基苯酚在甲醛存在下的甲醇溶液中进行Mannich反应制备。X射线结构分析显示，四甲基取代的六氮大环（4）及其前体[H42]4+均为具有中心对称性的分子，且呈现阶梯构象。构象的差异源于氢键作用；在[H42]4+中，氨基氮原子与水分子之间的键合似乎将大环的主链牢固地连接在一起，而在4中，每个2-羟基苄基氨基单元间的强内源氢键则决定了侧链的取向。
• Ditopic hexaazamacrocycles containing pyridine: synthesis, protonation and complexation studies
  作者：Feng Li、Rita Delgado、Judite Costa、Michael G. B. Drew、Vítor Félix

  DOI：10.1039/b415718d

  日期：——

  [Cu2([20]py2N4)(H2O)4][Cu(H2O)6](SO4)3 x 3H2O and [Cu(2)([20]py(2)N4)(CH3CN)4][Ni([20]py2N4)]2(ClO4)8 x H2O, which are composed of homodinuclear [Cu2([20]py2N4])(H2O)4]4+ and [Cu2([20]py2N4])(CH3CN))4]4+, and mononuclear species, [Cu(H2O)6]2+ and [Ni([20]py2N4)]2+, respectively, assembled by an extensive network of hydrogen bonds, are also reported. In both homodinuclear complexes the copper centres

  进行了五个含两个吡啶环（[n] py2N4 n = 18、20、22、24和26）的对位六氮杂大环金属配合物的结构研究。还报道了大环[22]-至[26] -py2N4的合成。最后25种化合物的质子化常数及其与Ni2 +，Cu2 +，Zn2 +和Pb2 +的配合物的稳定常数是在25摄氏度，0.10 mol dm（-3）KNO3水溶液中测定的。我们与[22] py2N4的结果显示出与先前所述的显着差异，而[24] py2N4之前尚未进行过研究，[26] py2N4是一种新化合物。在溶液中发现了用[22]-[26] -py2N4研究的二价金属离子的单核和双核络合物。三个配体的ML配合物的稳定性常数遵循Irving-Williams顺序：NiL2 + > ZnL2 +> PbL2 +，但是对于双核络合物，Pb2 +络合物的值高于Ni2 +和Zn2 +络合物的对应值。超分子聚集体[Cu2（[20] py2N4）（H2O）4]
• A hexaaza macrocyclic ligand containing acetohydrazide pendants for Ln(iii) complexation in aqueous solution. Solid-state and solution structures and DFT calculations
  作者：Cristina Núñez、Rufina Bastida、Alejandro Macías、Marta Mato-Iglesias、Carlos Platas-Iglesias、Laura Valencia

  DOI：10.1039/b800953h

  日期：——

  [Ln(L)](3+) complexes have been characterised by means of density-functional theory (DFT) calculations (B3LYP model). The structures obtained from these theoretical calculations are in very good agreement with the experimental solution structures, as obtained from paramagnetic NMR measurements on the Ce(iii), Pr(III), Nd(III) and Eu(III) complexes. The complexes adopt in aqueous solution a D(2) structure

  已经合成了含有乙酰肼侧基（L）的六氮杂大环配体的镧系元素配合物（Ln = La-Er，Pm除外），并且已经在固态和水溶液中进行了结构研究。尝试分离最重的Ln（iii）离子（Ln = Tm-Lu）的配合物是不成功的。配体及其镧配合物的晶体结构已经通过单晶X射线晶体学确定。[La（L）]（3+）的X射线晶体结构显示金属离子为十配位，乙酰肼悬垂物交替位于大环平面的上方和下方。由乙二胺部分形成的两个五元螯合环采用（δ）[或（λ）]构象。[Ln（L）]（3+）配合物已通过密度泛函理论（DFT）计算（B3LYP模型）进行了表征。从这些理论计算获得的结构与实验溶液结构非常吻合，该溶液是通过对Ce（iii），Pr（III），Nd（III）和Eu（III）配合物进行顺磁NMR测量获得的。该络合物在水溶液中采用D（2）结构，而配体采用δ（δ）或λ（λ）构象。
• Synthesis and crystal structure of a novel hexaaza macrocyclic ligand with 2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl pendant arms and its gadolinium(III) complex
  作者：S. W. Annie Bligh、Nick Choi、W. Jon Cummins、Evagoras G. Evagorou、J. Duncan Kelly、Mary McPartlin

  DOI：10.1039/dt9930003829

  日期：——

  six nitrogen donor atoms adopt a chair conformation in the solid state, and the gadolinium(III) complex of monodeprotonated H4L1, [Gd(H3L1)(NO3)]NO3.3H2O, has a nine-co-ordinate gadolinium bound to one phenolic oxygen atom, two oxygen atoms from one nitrate and six nitrogen donors from the macrocyclic ligand.

  合成了在仲胺氮上被2-羟基-3,5-二甲基苄基取代的两个新的六氮杂大环H 4 L 1和H 4 L 2；H 4 L 2的晶体结构表明，六个氮供体原子在固态下均具有椅子构象，且单去质子化H 4 L 1，[Gd（H 3 L 1）（NO 3）的ado （III）配合物] NO 3 .3H 2O，具有结合至一个酚氧原子的九坐标nine，来自一个硝酸盐的两个氧原子和来自大环配体的六个氮供体。
• Cyclic polyamines
  申请人：Johnson Matthey Public Limted Company

  公开号：US05698546A1

  公开（公告）日：1997-12-16

  Linked polyamine cyclic compounds of general formula V--R--A--R'--W where V and W are independently cyclic polyamine moieties having from 9 to 32 ring members and 3 to 8 amine nitrogens and having either one or more aromatic rings fused thereto or a heteroatom other than nitrogen incorporated in the ring, A is an aliphatic or aromatic moiety and R and R' are each a linking chain, possess improved partition coefficients at biologically relevant pH compared to known compounds, and possess high anti-HIV activity.

  通式为V--R--A--R'--W的环状聚胺链化合物，其中V和W是独立的环状聚胺基团，具有9至32个环成员和3至8个胺氮原子，并具有一个或多个融合芳香环或在环中包含的非氮杂原子，A是脂肪族或芳香族基团，R和R'各自是一个连接链，与已知化合物相比，在生物学相关pH下具有改善的分配系数，并具有高抗HIV活性。