4-<(tert.-Butyldimethylsilyl)oxy>cyclopent-2-en-1-ol | 61305-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-<(tert.-Butyldimethylsilyl)oxy>cyclopent-2-en-1-ol
• 英文别名: (1R,3S)-1-Hydroxy-3-(tert-Butyl-dimethylsiloxy)-4-cyclopentene；4-(t-butyldimethylsilyloxy)-cyclopent-2-ene-1-ol；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 61305-33-7
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: VRSPJPYUHXNQHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-<(tert.-Butyldimethylsilyl)oxy>cyclopent-2-en-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-methyl-N-(4-oxocyclopent-2-en-1-yl)-N-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Pd(0) 催化的炔系不饱和羰基的不对称环化/偶联级联：发展和机制阐明

  摘要：

  虽然 Pd(0) 催化的炔系不饱和羰基底物的环化已有报道，但其机制尚未得到很好的阐明，并且潜在的不对称版本仍有待开发。在这里，我们公开了手性Pd(0)配合物可以有效促进炔烃束缚的环己二烯酮在CH 3 OH中的去对称环化，并且所得的Pd(II)中间体进一步经历一系列串联偶联反应，包括Suzuki、Sonogashira、甚至在没有额外偶联伴侣的情况下通过 CH 3 OH 进行化学选择性还原。因此，具有四或三取代的外型烯烃基序的广谱氢苯并呋喃衍生物以独特的顺式双官能化模式构建，具有中等至出色的对映选择性。此外，这种对映选择性方案可以很好地扩展到线性炔烃束缚的不饱和羰基，并且进一步有效地实现了双炔烃束缚烯酮的新的去对称和不对称环化/偶联级联，提供了具有高立体选择性的多样化结构框架。此外，各种外消旋炔系烯酮的动力学转化可以在相似的催化条件下完成，并且通过化学选择性地进行Suzuki或Sonogashira偶联或CH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c12685
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-2-enyl ester 在 氮气 、 甲醇 、 乙醇 、 乙醚 、 水 、 Sodium sulfate-III 、 crude product 、 silica gel 、 正己烷 、 乙酸乙酯 作用下， 以 甲醇 、 氢氧化钡 为溶剂， 反应 0.25h， 以to obtain 75 milligrams (0.35 mmol, 45%) of 3-t-butyldimethylsiloxy-5-hydroxycyclopent-1-ene的产率得到4-<(tert.-Butyldimethylsilyl)oxy>cyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of 4-hydroxycyclopent-2-en-1-one derivatives

  摘要：

  本发明涉及一种4-保护羟基环戊-2-烯-1-酮的光学活性化合物，其化学式为##STR1##其中R是可分离的羟基保护基团，并提供了一种制备4-保护羟基环戊-2-烯-1-酮的方法，通过氧化以下化学式所示的环戊-1-烯-3,5-二醇的单羟基保护衍生物来实现：##STR2##其中R与上述定义相同。本发明还涉及一种光学活性的4-羟基环戊-2-烯-1-酮，它是化合物式（2）的光学异构体；或者光学活性的环戊-1-烯-3,5-二醇（R-异构体）以及一种新型的二酰基衍生物、一种新型的单酰基单硅烷基衍生物和一种新型的单酰基单四氢吡喃基衍生物，它们是化合物式（1）的保护衍生物的中间体。本发明还提供了通过酯化、水解、酶法等将这些中间体转化为化合物式（1）的保护衍生物的方法。化合物式（2）的光学活性化合物可用作前体，用于制备前列腺素或其类似物。

  公开号：

  US04132726A1

文献信息

• Barbiturate assay compositions and methods
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US05099020A1

  公开（公告）日：1992-03-24

  The present invention provides methods and compositions for assaying biological samples, such as human serum, for barbiturates. In one aspect, analogs of barbiturates derivatized with fluorescein and analogs of barbiturates derivatized with immunogenic polypeptides are provided. The fluorescent analogs are employed as tracers in a competitive homogeneous immunoassay, i.e., a fluorescence polarization immunoassay, for detecting barbiturates. The immunogenic analogs are employed to make anti-barbiturate antiserum of the invention for use in the immunoassay method. Intermediates for preparing the fluorescent and immunogenic analogs are also provided. Further provided are test kits, comprising a fluorescent tracer and an antiserum according to the invention, for analyzing biological samples by fluorescence polarization immunoassay for the presence of a barbiturate. Further, an improvement is provided in immunoassays for analytes in serum, wherein a transfer means, such as a pipette, is used repeatedly to transfer different samples into the assay system. In the improvement, an aqueous solution of specified composition, comprising dimethylsulfoxide and an alkali halide, is used to wash the transfer means between transfers.

  本发明提供了一种检测生物样本（如人类血清）中巴比妥类药物的方法和组合物。在一个方面，提供了与荧光素衍生物化合物和与免疫原性多肽衍生物化合物衍生的巴比妥类药物的类似物。荧光类似物被用作追踪剂，用于竞争性均相免疫测定，即荧光极化免疫测定，用于检测巴比妥类药物。免疫原性类似物被用于制备本发明的抗巴比妥类药物抗血清，用于免疫测定方法。还提供了用于制备荧光类似物和免疫原性类似物的中间体。此外，还提供了测试套件，包括根据本发明的荧光追踪剂和抗血清，用于通过荧光极化免疫测定分析生物样本中巴比妥类药物的存在。此外，还提供了一种改进的血清中分析物的免疫测定方法，其中使用传输手段（如移液器）重复将不同样本转移到测定系统中。在该改进中，使用一种特定成分的水溶液，包括二甲基亚砜和碱性卤化物，用于在转移之间清洗传输手段。
• Nickel-Catalyzed Tandem Ueno–Stork Cyclization: Stereoselective 1,2-Dicarbofunctionalization of Cyclic Alkenes
  作者：Pedro de Andrade Horn、Hunter S. Sims、Mingji Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00770

  日期：2022.7.1

  A nickel-catalyzed tandem Ueno–Stork cyclization is developed to enable stereoselective 1,2-dicarbofunctionalization of cyclic alkenes and efficiently build various bicyclic products. This new protocol does not involve any toxic or difficult-to-remove tin reagent and is scalable and amenable to build all-carbon quaternary centers.

  开发了一种镍催化的串联 Ueno-Stork 环化，以实现环烯烃的立体选择性 1,2-二碳官能化，并有效地构建各种双环产物。这种新协议不涉及任何有毒或难以去除的锡试剂，并且具有可扩展性，适用于构建全碳四元中心。
• TANAKA, TOSIO;KUROSIMA, SEHJDZI;YU, TAKEHSI;MIURA, SYUKUDZI;KOBAYASI, NAO+
  作者：TANAKA, TOSIO、KUROSIMA, SEHJDZI、YU, TAKEHSI、MIURA, SYUKUDZI、KOBAYASI, NAO+

  DOI：——

  日期：——
• Process for the preparation of 4-hydroxycyclopent-2-en-1-one derivatives
  申请人：Teijin Limited

  公开号：US04132726A1

  公开（公告）日：1979-01-02

  Novel optically active compounds of 4-protected hydroxy-cyclopent-2-en-1-ones of the formula ##STR1## wherein R is a splittable protective group for an alcoholic hydroxyl group, and a process for preparing the 4-protected hydroxycyclopent-2-en-1-ones by oxidizing monohydroxy-protected derivatives of cyclopent-1-ene-3,5-diol expressed by the following formula ##STR2## wherein R is the same as defined above. Optically active 4-hydroxycyclopent-2-en-1-one which is an optically active isomer of the compound of formula (2); or optically active cyclopent-1-en-3,5-diol (R-isomer) and a novel diacyl derivative of the diol, a novel monoacylmonosilyl-derivative of the diol and a novel monoacylmonotetrahydropyranol-derivative of the diol, which are intermediates for the protective derivative of formula (1). Processes are also provided for preparing the protective derivatives of formula (1) by converting these intermediates by esterification, hydrolysis, enzymatic processes, etc. The optically active compounds of formula (2) are useful as precursors for the preparation of prostaglandin or its analogues.

  本发明涉及一种4-保护羟基环戊-2-烯-1-酮的光学活性化合物，其化学式为##STR1##其中R是可分离的羟基保护基团，并提供了一种制备4-保护羟基环戊-2-烯-1-酮的方法，通过氧化以下化学式所示的环戊-1-烯-3,5-二醇的单羟基保护衍生物来实现：##STR2##其中R与上述定义相同。本发明还涉及一种光学活性的4-羟基环戊-2-烯-1-酮，它是化合物式（2）的光学异构体；或者光学活性的环戊-1-烯-3,5-二醇（R-异构体）以及一种新型的二酰基衍生物、一种新型的单酰基单硅烷基衍生物和一种新型的单酰基单四氢吡喃基衍生物，它们是化合物式（1）的保护衍生物的中间体。本发明还提供了通过酯化、水解、酶法等将这些中间体转化为化合物式（1）的保护衍生物的方法。化合物式（2）的光学活性化合物可用作前体，用于制备前列腺素或其类似物。
• Pd(0)-Catalyzed Asymmetric Cyclization/Coupling Cascade of Alkyne-Tethered Unsaturated Carbonyls: Development and Mechanism Elucidation
  作者：Yi Zhang、Lei Zhu、Xue Song、Xiao-Jun Wang、Bo Zhu、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.3c12685

  日期：2024.3.6

  alkyne-tethered unsaturated carbonyls, and a new desymmetrizative and asymmetric cyclization/coupling cascade of bis-alkyne-tethered enones is further realized efficiently, furnishing diversely structured frameworks with high stereoselectivity. Moreover, kinetic transformation for various racemic alkyne-tethered enones can be accomplished under similar catalytic conditions, and unusual kinetic reactions

  虽然 Pd(0) 催化的炔系不饱和羰基底物的环化已有报道，但其机制尚未得到很好的阐明，并且潜在的不对称版本仍有待开发。在这里，我们公开了手性Pd(0)配合物可以有效促进炔烃束缚的环己二烯酮在CH 3 OH中的去对称环化，并且所得的Pd(II)中间体进一步经历一系列串联偶联反应，包括Suzuki、Sonogashira、甚至在没有额外偶联伴侣的情况下通过 CH 3 OH 进行化学选择性还原。因此，具有四或三取代的外型烯烃基序的广谱氢苯并呋喃衍生物以独特的顺式双官能化模式构建，具有中等至出色的对映选择性。此外，这种对映选择性方案可以很好地扩展到线性炔烃束缚的不饱和羰基，并且进一步有效地实现了双炔烃束缚烯酮的新的去对称和不对称环化/偶联级联，提供了具有高立体选择性的多样化结构框架。此外，各种外消旋炔系烯酮的动力学转化可以在相似的催化条件下完成，并且通过化学选择性地进行Suzuki或Sonogashira偶联或CH