7,7a-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzo(b)furan-5,6-dicarboxylic anhydride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 7,7a-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzo(b)furan-5,6-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: 7,7-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzofuran-5,6-dicarboxylic anhydride；7,7a-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzofuran-5,6-dicarboxylic anhydride；7,7a-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzo[b]furan 5,6-dicarboxylic acid anhydride；aberchrome 540；2,4,8,8,8a-pentamethylfuro[3,4-f][1]benzofuran-5,7-dione
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: QQNGXVMYMALCHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7a-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzo(b)furan-5,6-dicarboxylic anhydride 生成 3-furylfulgide
  参考文献：
  名称：

  Fulgides 光致变色反应的 X 射线衍射分析：双光子激发引起的晶态反应

  摘要：

  尽管大多数强酸酐在固态下显示出它们的光致变色，但先前未观察到伴随光致变色的晶体结构变化。迄今为止，人们认为光致变色反应发生在晶体的表面或缺陷处，或者随着晶体的破坏而进行。在这项研究中，我们成功地使用 X 射线衍射分析观察了伴随着硫化物光致变色的晶体结构变化。当用稳定的紫外光照射单晶时，不可能检测到晶体结构中的光产物。脉冲激光的双光子激发对于产生足够数量的光产物而不显着降低晶体质量至关重要。

  DOI：

  10.1021/ja800353u
• 作为产物：
  描述：

  3-furylfulgide 以 氘代氯仿 为溶剂， 以100%的产率得到7,7a-dihydro-2,4,7,7,7a-pentamethylbenzo(b)furan-5,6-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  光化学反应中的核自旋相干转移

  摘要：

  在化学反应研究中标记核自旋磁化的想法可以追溯到著名的 Forsen 和 Hoffman 的饱和转移实验。这个实验是为化学交换系统设计的，最近有许多应用，例如，在细胞代谢的 /sup 31/P NMR 研究中。Jeener 等人提出了它的二维模拟。（二维交换光谱）。Sagdeev 及其同事已将射频标记技术应用于单方面化学反应的研究。所有这些实验都涉及通过核自旋的饱和或反转进行 z 磁化标记。作者在这里提出了一个二维实验，其中使用了核自旋的 xy 磁化标记。它可用于研究以脉冲方式发生化学变化的单边化学反应，例如闪光光解。与基于 z 磁化传递的类似 2D 实验的比较表明，相干传递实验本质上更敏感。此外，在发生移相的情况下（例如，存在顺磁中间体），两者的比较可能特别有用，因为 xy 磁化的衰减可能与 z 磁化的衰减完全不同。在后一种情况下，这两种方法提供了补充信息。此外，在发生移相的情况下（例如，

  DOI：

  10.1021/ja00278a048

文献信息

• Photochromism of Rotation-Hindered Furylfulgides Influenced by Steric Modifications
  作者：Frank Strübe、Ron Siewertsen、Frank D. Sönnichsen、Falk Renth、Friedrich Temps、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/ejoc.201001649

  日期：2011.4

  E(beta) conformations in solution. Due to the annulated benzene ring, 15E exhibits a higher thermodynamic barrier than 13E, so the "belly roll" process was reduced for 15, but the (E) -> (Z) isomerization could not be suppressed. The structural modification of 14 successfully suppressed the (E) -> (Z) isomerization as well as the belly roll process. The way in which the isomerization reaction is suppressed

  描述了具有增加的空间限制的双环呋喃基酸酐 14 和 (苯并呋喃基) 缩醛酸酐 15 的合成。通过紫外/可见光谱测量、X 射线晶体学和核磁共振实验分析了它们的光致变色行为，并将结果与​​呋喃 (甲基) 富酸酐 12 和呋喃 (异丙基) 富酸酐 13 的结果进行了比较。 化合物 13E 和与12E和15E（0.23和0.17）相比，14E的显色反应（E）->（C）表现出0.57和0.53的大量子产率。在用 350 nm 光照射后，13E 和 14E 几乎定量地转化为封闭的 (C) 形式，而 12E 和 15E 导致具有 (E)、(Z) 和 (C) 形式的混合物的光稳定状态。13E、14E、图 15E 和 15E 表明，硫化物采用可环化的螺旋 (P)-E(alpha) 构象，在己三烯单元中的原子距离没有显着差异。二维和温度依赖性 NMR 实验表明，对映异构化和非对映异构化过程首次在 fulgide
• Photochromic heterocyclic fulgides. Part 2. Electrocyclic reactions of (E)-α-2,5-dimethyl-3-furylethylidene(alkyl-substituted methylene)succinic anhydrides
  作者：Paul J. Darcy、Harry G. Heller、Peter J. Strydom、John Whittall

  DOI：10.1039/p19810000202

  日期：——

  undergo reversible photochemical conrotatory electrocyclic reactions to give in quantitative yields deep red 7,7a-dihydrobenzo[b]furan-5,6-dicarboxylic anhydrides, which are stable at 100 °C. These photochromic systems, which have high quantum yields for photocolouration, are highly resistant to photodegradation and retain their photochromic properties in a variety of solvents.

  浅黄色标题化合物经过可逆的光化学旋转电环反应，定量获得深红色的7,7a-二氢苯并[ b ]呋喃-5,6-二羧酸酐，其在100°C下稳定。这些用于光致变色的量子产率高的光致变色体系具有高度的耐光降解性，并在各种溶剂中保持其光致变色特性。
• Synthesis and Photochromic Properties of Cycloalkylidene Fulgides
  作者：Teck-Peng Loh、Wei-Woon Wayne Lee、Leong-Ming Gan

  DOI：10.1055/s-2005-917082

  日期：——

  A series of cycloalkylidene fulgides have been synthesized using β,γ-unsaturated diesters, instead of the usual α,β-unsaturated diesters. A study of their photochromic properties revealed that an increase in the cycloalkylidene ring size caused a subsequent decrease in the formation of the closed form from the open form.

  一系列环烯烃亚基的富尔吉德已被合成，使用的是β,γ-不饱和二酯，而不是通常的α,β-不饱和二酯。对其光致变色特性的研究显示，环烯烃亚基环的尺寸增大导致从开放形式转变为闭合形式的生成量随之减少。
• Effects of Steric Bulkiness of Substituents on Quantum Yields of Photochromic Reactions of Furylfulgides
  作者：Yasushi Yokoyama、Tetsushi Inoue、Masato Yokoyama、Takakazu Goto、Takeshi Iwai、Naohiko Kera、Isamu Hitomi、Yukio Kurita

  DOI：10.1246/bcsj.67.3297

  日期：1994.12

  Furylfulgides with different sizes of alkyl substituents were synthesized and their photochromic properties were examined. While the quantum yield of coloring reaction increased and the quantum yield of the E-to-Z isomerization decreased as the steric bulkiness of the alkyl substitutent on the 2,5-dimethyl-3-furylmethylidene moiety increased, the bleaching quantum yield increased as the isopropylidene

  合成了具有不同大小烷基取代基的呋喃磺酰氯并检测了它们的光致变色性能。虽然随着 2,5-二甲基-3-呋喃亚甲基部分上烷基取代基的空间体积增加，着色反应的量子产率增加，E-to-Z 异构化的量子产率降低，但漂白量子产率随着异亚丙基被金刚烷基取代。两种效应独立起作用，并且在一个分子中具有异丙基的呋喃亚甲基部分和金刚烷亚基的呋喃酰氟酸在甲苯中显示出 0.51 (366 nm) 的着色量子产率和 0.26 (492 nm) 的漂白量子产率。
• Synthesis and Photochromic Properties of Fulgides with a<i>t</i>-Butyl Substituent on the Furyl- or Thienylmethylidene Moiety
  作者：Jitsuo Kiji、Tamon Okano、Hitoshi Kitamura、Yasushi Yokoyama、Shuji Kubota、Yukio Kurita

  DOI：10.1246/bcsj.68.616

  日期：1995.2

  as the catalyst. The reaction at 90 °C under 80 atm of carbon monoxide for 5 h directly gave both E and Z isomers of t-butyl-substituted furyl- or thienyl fulgides. The former had been reported impossible to synthesize by the Stobbe condensation. Similarly, furyl- and thienylfulgides with an isopropyl group were synthesized by this method. The fulgides were isolated by column chromatography in 37—75%

  2,6,6-三甲基-5-(2,5-二甲基-3-呋喃基和-3-噻吩基)-3-庚炔-2,5-二醇在苯中在 1:1-Pd( OAc)2/I2 作为催化剂。在 90°C 和 80 个大气压的一氧化碳下反应 5 小时，直接得到叔丁基取代的呋喃基或噻吩基强酸酐的 E 和 Z 异构体。据报道，前者不可能通过 Stobbe 缩合合成。类似地，通过这种方法合成了带有异丙基的呋喃基和噻吩基硫辛酸。通过柱层析分离出产率为 37-75% 的强酸酐。叔丁基-呋喃基-和-噻吩基强酸酐的着色量子产率分别为0.79和0.73，在具有相同杂芳环的各系列强酸酐中最高。