(2R,3R)-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-1,3-butanediol | 200278-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R)-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-1,3-butanediol
• 英文别名: (2R,3R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylbutane-1,3-diol；(2R,3R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutane-1,3-diol
• CAS: 200278-87-1
• 化学式: C₁₁H₂₆O₃Si
• 分子量: 234.411
• InChiKey: WJZACLIFBANVSC-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-1,3-butanediol 在 吡啶 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(2R,3R)-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-1-iodo-2-methyl-3-butanol
  参考文献：
  名称：

  A new chiral titanium species for the ring opening reactions of meso epoxides

  摘要：

  The synthesis of a new chiral ligand 1 based on the conformationally defined 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ring system is reported. Generation of the corresponding ligand 1-Ti(OiPr)(4) complex as a catalyst and its use in the enantioselective ring opening reaction of cyclohexene oxide with TMSN3 is described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01035-1
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 copper(l) iodide 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 sodium hydride 、 tetraisopropyl titanate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 22.67h， 生成 (2R,3R)-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methyl-1,3-butanediol
  参考文献：
  名称：

  沙棘皂苷的全合成，第2部分：酸根复分解/顺式还原策略

  摘要：

  细胞毒性海洋天然产物Callsspongiolide（1）的大环核心是通过使用具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼烷基亚炔配合物，通过闭环炔酸前体的炔烃复分解（RCAM）来锻造的。考虑到文献中记录的在借助更经典的催化剂的帮助下转化电子不足的炔烃的失败尝试，该结果是显着的。随后通过硼化镍上的氢化反应对所得的环炔烃进行Z选择性半还原，需要进行仔细的优化，以最大程度地减少化合物的链烯基碘末端的过度还原和竞争性脱卤作用，以最终固定1条侧链由Sonogashira耦合。所需的环化前体本身是通过Kocienski烯烃制备的。

  DOI：

  10.1002/chem.201804988

文献信息

• Regioselective Alkyl and Alkynyl Substitution Reactions of Epoxy Alcohols by the Use of Organoaluminum Ate Complexes:  Regiochemical Reversal of Nucleophilic Substitution Reactions
  作者：Minoru Sasaki、Keiji Tanino、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1021/ol010062+

  日期：2001.5.1

  Unprecedented nucleophilic substitution reactions of 2,3-epoxy-1-alkanols with alkyl and alkynylaluminum ate complexes have been studied and demonstrated to occur at the C2 position with extremely high stereoselectivity, i.e., with exactly reversed regioselectivity to that obtained in the substitution reactions by normal organoaluminum reagents, resulting in the formation of the C2-alkyl and C2-alkynyl substitution products in excellent yields.
• A new chiral titanium species for the ring opening reactions of meso epoxides
  作者：Alecia W. Eppley、Nancy I. Totah

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)01035-1

  日期：1997.12

  The synthesis of a new chiral ligand 1 based on the conformationally defined 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane ring system is reported. Generation of the corresponding ligand 1-Ti(OiPr)(4) complex as a catalyst and its use in the enantioselective ring opening reaction of cyclohexene oxide with TMSN3 is described. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Total Synthesis of Callyspongiolide, Part 2: The Ynoate Metathesis/ <i>cis</i> ‐Reduction Strategy
  作者：Bernhard Wölfl、Guillaume Mata、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201804988

  日期：2019.1.2

  The macrocyclic core of the cytotoxic marine natural product callyspongiolide (1) was forged by ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) of an ynoate precursor using a molybdenum alkylidyne complex endowed with triarylsilanolate ligands as the catalyst. This result is remarkable in view of the failed attempts documented in the literature at converting electron deficient alkynes with the aid of more classical

  细胞毒性海洋天然产物Callsspongiolide（1）的大环核心是通过使用具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼烷基亚炔配合物，通过闭环炔酸前体的炔烃复分解（RCAM）来锻造的。考虑到文献中记录的在借助更经典的催化剂的帮助下转化电子不足的炔烃的失败尝试，该结果是显着的。随后通过硼化镍上的氢化反应对所得的环炔烃进行Z选择性半还原，需要进行仔细的优化，以最大程度地减少化合物的链烯基碘末端的过度还原和竞争性脱卤作用，以最终固定1条侧链由Sonogashira耦合。所需的环化前体本身是通过Kocienski烯烃制备的。