4-[1-(t-butyl-dimethyl-silyl)-2,6-dithiacyclohexyl]-1-butanol | 395663-92-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 4-[1-(t-butyl-dimethyl-silyl)-2,6-dithiacyclohexyl]-1-butanol
• 英文别名: 4-[2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-1,3-dithian-2-yl]butan-1-ol
• CAS: 395663-92-0
• 化学式: C₁₄H₃₀OS₂Si
• 分子量: 306.609
• InChiKey: NMPSJCRLAUXNCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[1-(t-butyl-dimethyl-silyl)-2,6-dithiacyclohexyl]-1-butanol 在 4 A molecular sieve 、 Celite 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-[1-(t-butyl-dimethyl-silyl)-2,6-dithiacyclohexyl]-butanal
  参考文献：
  名称：

  通过布鲁克重排介导的[6 + 2]环空法构建八元碳环自行车的新策略。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新开发的策略，该策略通过[6 + 2]环构法构建八元碳环，该方法涉及β-链烯基酰基硅烷和乙烯基锂衍生物的组合。这种环形方法的独特之处在于，它可以一次操作和立体选择性地构建八元环系统，该系统包含有用的功能性，可以从容易获得的六碳和二碳组分中进一步合成精制。

  DOI：

  10.1021/ol0353767
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-[1-(t-butyl-dimethyl-silyl)-2,6-dithiacyclohexyl]-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  通过布鲁克重排介导的[6 + 2]环空法构建八元碳环自行车的新策略。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新开发的策略，该策略通过[6 + 2]环构法构建八元碳环，该方法涉及β-链烯基酰基硅烷和乙烯基锂衍生物的组合。这种环形方法的独特之处在于，它可以一次操作和立体选择性地构建八元环系统，该系统包含有用的功能性，可以从容易获得的六碳和二碳组分中进一步合成精制。

  DOI：

  10.1021/ol0353767

文献信息

• The [1,5]-Brook Rearrangement:  An Initial Application in Anion Relay Chemistry
  作者：Amos B. Smith、Ming Xian、Won-Suk Kim、Dae-Shik Kim

  DOI：10.1021/ja065033e

  日期：2006.9.1

  The [1,5]-Brook rearrangement proceeds efficiently in a series of hydroxyl dithiane substrates with sodium and potassium bases; less effective are lithium bases. That the mode of silyl migration is intramolecular was demonstrated by a crossover experiment. Finally, the tricomponent anion relay chemistry (ARC) coupling tactic was demonstrated employing the [1,5]-Brook rearrangement.

  [1,5]-布鲁克重排在一系列具有钠和钾碱的羟基二噻烷底物中有效进行；效果较差的是锂基。交叉实验证明了甲硅烷基迁移的模式是分子内的。最后，使用 [1,5]-布鲁克重排证明了三组分阴离子中继化学 (ARC) 偶联策略。
• The Application of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes in the Regiospecific Formation of Cyclic Silyl Enol Ethers
  作者：Chih-Hao Huang、Sheng-Yueh Chang、Nung-Sen Wang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo010883s

  日期：2001.12.1

  terminal alpha-stannyl bromide or xanthate functionalities are prepared. Alpha-stannyl radicals generated from these acylsilanes undergo intramolecular cyclizations to give cyclic silyl enol ethers regiospecifically. The radical processes involve radical cyclization, Brook rearrangement, and beta-fragmentation in sequence. A tributylstannyl group serves as the radical leaving group. The newly formed

  制备具有末端α-锡烷基溴或黄原酸酯官能团的酰基硅烷。由这些酰基硅烷产生的α-锡烷基自由基进行分子内环化，以区域特异性地产生环状甲硅烷基烯醇醚。自由基过程依次涉及自由基环化，布鲁克重排和β片段化。三丁基锡烷基用作自由基离去基团。新形成的sigma键和pi键位于相同的两个碳原子之间。这种方法仅限于五元环的形成。在另一种途径中，合成了ω-溴-α-苯基磺酰甲硅烷基硅烷。这些α-磺酰基甲硅烷基硅烷的自由基环化还产生环状甲硅烷基烯醇醚。苯磺酰基部分是该系统中的自由基离去基团。此外，新形成的sigma键和pi键位于共享一个碳原子的相邻位置。后一种方法对于五元和六元环形成均有效。
• Cu/ <i>Sa</i> Box‐Catalyzed Photoinduced Coupling of Acylsilanes with Alkynes
  作者：Long Zheng、Xueying Guo、Ying‐Chao Li、Yichen Wu、Xiao‐Song Xue、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202216373

  日期：2023.1.26

  The coupling of alkynes with the Fischer-type copper carbene species has been achieved, by harnessing α-siloxyl carbene intermediates that were in situ generated from acylsilanes. Mechanistic studies suggested that the side-arm modified bisoxazoline (SaBox) ligands are crucial for this coupling reaction.

  通过利用由酰基硅烷原位产生的α -甲硅烷氧基卡宾中间体，炔烃与 Fischer 型铜卡宾物种的偶联已经实现。机理研究表明，侧臂修饰的双恶唑啉 ( Sa Box) 配体对该偶联反应至关重要。
• A New Strategy for Construction of Eight-Membered Carbocycles by Brook Rearrangement Mediated [6 + 2] Annulation
  作者：Kei Takeda、Hidekazu Haraguchi、Yasushi Okamoto

  DOI：10.1021/ol0353767

  日期：2003.10.1

  text] A newly developed strategy for construction of eight-membered carbocycles via [6 + 2] annulation that involves the combination of beta-alkenoyl acylsilanes and a vinyllithium derivative is described. A unique feature of this annulative approach is that it enables in one operation and a stereoselective manner construction of eight-membered ring systems containing useful functionalities for further

  [反应：见正文]描述了一种新开发的策略，该策略通过[6 + 2]环构法构建八元碳环，该方法涉及β-链烯基酰基硅烷和乙烯基锂衍生物的组合。这种环形方法的独特之处在于，它可以一次操作和立体选择性地构建八元环系统，该系统包含有用的功能性，可以从容易获得的六碳和二碳组分中进一步合成精制。
• Organocatalyzed Hydroacylation of Enones by Photosensitization of Acyl Silanes
  作者：Shiv Shankar Patel、Samiksha Gupta、CHANDRA BHUSHAN TRIPATHI

  DOI：10.1002/asia.202400240

  日期：——

  A mild protocol for hydroacylation of enones through photosensitization of acyl silanes with thioxanthone under blue light (455 nm) irradiation is reported. A Brønsted acid is used as a cocatalyst in the reaction. The versatility of the method is demonstrated through inter- and intramolecular hydroacylation reaction. The hydroacylation product is applied for synthesizing an anti-HCV agent. Mechanistic

  报道了在蓝光（455 nm）照射下通过酰基硅烷与噻吨酮的光敏化进行烯酮加氢酰化的温和方案。布朗斯台德酸在反应中用作助催化剂。通过分子间和分子内加氢酰化反应证明了该方法的多功能性。加氢酰化产物用于合成抗HCV药物。还通过控制实验提供了机制见解。