Lack of the neighboring group rate effect in solvolytic reactions that proceed via participation
作者:Sandra Jurić、Olga Kronja
DOI:10.1002/poc.1290
日期:2008.2
In order to investigate the influence of solvent polarity on the rate effect of double bonds in reactions that proceed via an extended π-participation mechanism, the solvolysis rates (kU) of the benzyl chloride derivative 1 and tertiary chloride 2 that have doubly unsaturated side chains were measured in absolute ethanol, 80% v/v. aq. ethanol and 97% wt. aq. trifluoroethanol. The rates of the corresponding
为了调查关于双键的速率影响溶剂极性的反应,其通过扩展继续影响π -participation机构,所述溶剂分解速率(ķ ü的苄基氯衍生物)1和叔氯化物2具有双不饱和侧在80%v / v的无水乙醇中测量链。水 乙醇和97%wt。水 三氟乙醇。相应的饱和类似物1S和2S(k S)的比率是在80%水溶液中测量的。乙醇和97%wt。水 三氟乙醇,而纯乙醇中的那些是根据LFER方程log k = s计算的f(E f + N f)。在具有中等电离能力的溶剂(乙醇和80%乙醇水溶液)中,可以获得预期的速率影响(k U / k S > 1),而在具有高电离能力的溶剂(2,2,2-三氟乙醇)中则没有观察率效应(ķ û / ķ小号≈1),这表明在ķ小号处理过渡状态的溶剂化是非常重要的,而在ķ Δ过程中的C的断裂Cl键不会明显在过渡开发状态和溶剂作用是微不足道的。版权所有©2007 John Wiley&Sons,Ltd