(E)-diethyl (2-(thiophen-2-yl)vinyl)phosphonate | 81399-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (2-(thiophen-2-yl)vinyl)phosphonate
• 英文别名: 2-[(E)-2-diethoxyphosphorylethenyl]thiophene
• CAS: 81399-33-9
• 化学式: C₁₀H₁₅O₃PS
• 分子量: 246.267
• InChiKey: LQPOQNZLIWOQQR-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2,5-二氢-3,6-二乙氧基-2-异丙基吡嗪 、 (E)-diethyl (2-(thiophen-2-yl)vinyl)phosphonate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以4%的产率得到[4-((S)-3,6-Diethoxy-5-isopropyl-2,5-dihydro-pyrazin-2-yl)-3-(diethoxy-phosphoryl)-2,4-di-thiophen-2-yl-butyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schollkopf的双内酰胺醚共轭添加到乙烯基膦酸酯中，非对映选择性地合成2-氨基-4-膦酰基丁酸。

  摘要：

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo034707q
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (E)-diethyl (2-(thiophen-2-yl)vinyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Castagnino, Enzo; Corsano, Stefano; Serena, Bernardino, Gazzetta Chimica Italiana, 1983, vol. 113, # 1/2, p. 97 - 100

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cu(<scp>i</scp>)/Fe(<scp>iii</scp>)-Catalyzed C–P cross-coupling of styrenes with H-phosphine oxides: a facile and selective synthesis of alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates
  作者：Jian Gu、Chun Cai

  DOI：10.1039/c7ob00505a

  日期：——

  Cu(I)/Fe(III)-Catalyzed phosphorylation and oxyphosphorylation of styrenes with H-phosphonates which can be controlled by varying the reaction temperature are developed. This study offers a new and expedient strategy for the synthesis of useful alkenylphosphine oxides and β-ketophosphonates in satisfactory yields. Moreover, the transformation is proposed to proceed via a radical process and exhibits

  开发了Cu（I）/ Fe（III）催化的苯乙烯与H-膦酸酯的磷酸化和羟基磷酸化，可通过改变反应温度来控制。这项研究为以令人满意的产率合成有用的链烯基膦氧化物和β-酮膦酸酯提供了一种新的简便策略。此外，提出该转化通过自由基过程进行，并表现出较宽的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Manganese(<scp>iii</scp>)-mediated alkenyl C_sp2–P bond formation from the reaction of β-nitrostyrenes with dialkyl phosphites
  作者：Jian-Fei Xue、Shao-Fang Zhou、Ye-Ye Liu、Xiangqiang Pan、Jian-Ping Zou、Olayinka Taiwo Asekun

  DOI：10.1039/c5ob00404g

  日期：——

  Mn(OAc)₃-mediated tandem phosphonyl radical addition to β-nitrostyrenes followed by denitration to form (E)-2-alkenyl phosphonates is described.

  通过Mn(OAc)₃介导的串联磷酰基自由基加成到β-硝基苯乙烯，然后脱硝形成(E)-2-烯基磷酸酯。
• Mechanosynthesis of phosphonocinnamic esters through solvent-free Horner-Wadsworth-Emmons reaction
  作者：María Adelina Jiménez-Arellanes、Miguel Ángel Peña-Rico、Karla Viridiana Castro-Cerritos、Luis Daniel Sifuentes-Vázquez、Miguel Angel Reyes-González、Oscar Abelardo Ramírez-Marroquín

  DOI：10.1080/10426507.2022.2053976

  日期：2022.10.3

  yields (13–99%), from tetraethyl methylenediphosphonate, an aromatic or aliphatic aldehyde and potassium tert-butoxide, using 5 min of mortar and pestle grinding. Potassium tert-butoxide acts as a base and liquid-assisting grinding agent. All isolated products were fully characterized as (E)-isomers through NMR spectroscopy. Furthermore, among the synthesized compounds diethyl (E)-2-(4-methoxyphenyl)vinylphosphonate

  摘要 在这里，我们报告了通过无溶剂机械活化的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 烯化，从亚甲基二膦酸四乙酯（一种芳香族或脂肪族醛）以常规至优异的产率（13-99%）温和合成 15 种膦酸肉桂酸酯和叔丁醇钾，用研钵和杵研磨 5 分钟。叔丁醇钾用作碱和助液研磨剂。所有分离的产物都通过 NMR 光谱完全表征为 ( E )-异构体。此外，在合成的化合物中，发现 ( E )-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基膦酸二乙酯1是一种有趣的细胞毒剂，可抑制两种乳腺癌细胞系的生长 (MDA-MB-453, IC 50= 79 µg/mL 和 MCF-7 IC 50 = 64 µg/mL)。据我们所知，这是首次报道机械活化 HWE 反应用于合成 α、β-不饱和膦酸盐，并且其中一些首次被评估为对乳腺癌细胞系的细胞毒剂。总之，( E )-膦酸肉桂酸酯的快速且操作简单的合成提供了新的有前途的细胞毒
• Zyablikova, T. A.; Il'yasov, A. V.; Mukhametzyanova, E. Kh., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 2, p. 249 - 252
  作者：Zyablikova, T. A.、Il'yasov, A. V.、Mukhametzyanova, E. Kh.、Shermergorn, I. M.

  DOI：——

  日期：——
• Diastereoselective Synthesis of 2-Amino-4-phosphonobutanoic Acids by Conjugate Addition of Lithiated Schöllkopf's Bislactim Ethers to Vinylphosphonates
  作者：María Ruiz、M. Carmen Fernández、Aniana Díaz、José M. Quintela、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo034707q

  日期：2003.10.1

  Conjugate additions of lithiated bislactim ethers derived from cyclo-[Gly-Val] and cyclo-[Ala-Val] to alpha-, beta-, or alpha,beta-substituted vinylphosphonates allow direct and stereoselective access to a variety of 3- or 4-monosubstituted and 2,3-, 2,4-, or 3,4-disubstituted 2-amino-4-phosphonobutanoic acids (AP4 derivatives) in enantiomerically pure form. The relative stereochemistry was assigned

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。