(1R,4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanyloxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene | 177748-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanyloxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(1R,2S,4S)-6-trimethylsilyloxy-2-bicyclo[2.2.2]oct-5-enyl]oxy]silane
• CAS: 177748-72-0
• 化学式: C₁₇H₃₄O₂Si₂
• 分子量: 326.627
• InChiKey: OYBYPTHDYRTTIT-YCPHGPKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanyloxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene 在 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 乙酰氯 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1R,4S,6S)-6-acetoxy-3-vinylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Neighboring Group Participation in a Regio- and Stereoselective Chlorination of a Bicyclo[2.2.2]octanone

  摘要：

  The zinc chloride-mediated acetylation of the optically active silyl enol ether 2a gave the beta-diketone 3a (48%) together with the regio- and stereoselectively chlorinated compound 4 (27%). The yield of 4 increased to 70% by starting from the O-acetyl derivative 2c. The chlorination most likely occurs via neighboring group participation by the endo acetoxy group.

  DOI：

  10.1021/jo9607370
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,6S)-bicyclo<2.2.2>octane-6-ol-2-one 在 咪唑 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (1R,4S,6S)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-trimethylsilanyloxy-bicyclo[2.2.2]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  光学活性的内消旋，内消旋双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇，双环[2.2.2]辛烷-2,5-二酮及相关化合物的合成。

  摘要：

  旋光活性C（2）对称（1S，2S，4S，5S）-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇（（+）-12; 98％ee）和几种选择性保护的旋光中间体有用通过容易获得的旋光性（1R，4S，6S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one（（-）-2）开始的1,2-羰基转座途径合成用于合成转化的化合物。合成路线还允许制备旋光的（1S，4S）-双环[2.2.2]辛烷-2，5-二酮（（+）-14； 98％ee）。

  DOI：

  10.1021/jo9601167

文献信息

• Neighboring Group Participation in a Regio- and Stereoselective Chlorination of a Bicyclo[2.2.2]octanone
  作者：Fredrik Almqvist、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1021/jo9607370

  日期：1996.1.1

  The zinc chloride-mediated acetylation of the optically active silyl enol ether 2a gave the beta-diketone 3a (48%) together with the regio- and stereoselectively chlorinated compound 4 (27%). The yield of 4 increased to 70% by starting from the O-acetyl derivative 2c. The chlorination most likely occurs via neighboring group participation by the endo acetoxy group.
• Synthesis of Optically Active <i>endo</i>,<i>endo</i> Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diol, Bicyclo[2.2.2]octane-2,5-dione, and Related Compounds
  作者：Fredrik Almqvist、Niklas Ekman、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1021/jo9601167

  日期：1996.1.1

  5S)-bicyclo[2.2.2]octane-2,5-diol ((+)-12; 98% ee) and several selectively protected optically active intermediates useful for synthetic transformations were synthesized via a 1,2-carbonyl transposition route starting from the easily available optically active (1R,4S,6S)-6-hydroxybicyclo[2.2.2]octan-2-one ((-)-2). The synthetic route also allowed the preparation of optically active (1S,4S)-bicyclo[2.2.2]octane-2

  旋光活性C（2）对称（1S，2S，4S，5S）-双环[2.2.2]辛烷-2,5-二醇（（+）-12; 98％ee）和几种选择性保护的旋光中间体有用通过容易获得的旋光性（1R，4S，6S）-6-羟基双环[2.2.2] octan-2-one（（-）-2）开始的1,2-羰基转座途径合成用于合成转化的化合物。合成路线还允许制备旋光的（1S，4S）-双环[2.2.2]辛烷-2，5-二酮（（+）-14； 98％ee）。