1--aethyl-malonsaeure-diaethylester | 22339-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1--aethyl-malonsaeure-diaethylester
• 英文别名: diethyl 2-(1-(naphthalen-2-yl)ethyl)malonate
• CAS: 22339-54-4
• 化学式: C₁₉H₂₂O₄
• 分子量: 314.381
• InChiKey: JVLPPQVGPKRPGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1--aethyl-malonsaeure-diaethylester 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 1--aethyl-malonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Rahman,A.-U.; Gastaminza,A.E., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1962, vol. 81, p. 645 - 649

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(1-(naphthalen-2-yl)ethylidene)malonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 、 C₈₀H₁₀₅N₂P 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以93%的产率得到1--aethyl-malonsaeure-diaethylester
  参考文献：
  名称：

  吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用

  摘要：

  本发明涉及一种吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。表现出很高的催化活性(TON达到19000)和对映选择性(高达99％ee)，具有实用价值。

  公开号：

  CN110724164B

文献信息

• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。