(4aS,6S,8aR)-6-((E)-5-Benzenesulfonyl-pent-4-enyl)-2,2-dimethyl-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyridine-5-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester | 179536-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (4aS,6S,8aR)-6-((E)-5-Benzenesulfonyl-pent-4-enyl)-2,2-dimethyl-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyridine-5-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl (4aS,6S,8aR)-6-[(E)-5-(benzenesulfonyl)pent-4-enyl]-2,2-dimethyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyridine-5-carboxylate
• CAS: 179536-76-6
• 化学式: C₂₃H₃₀Cl₃NO₆S
• 分子量: 554.919
• InChiKey: KSTQFDWJXSRNTO-POGYYLNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  90.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6S,8aR)-6-((E)-5-Benzenesulfonyl-pent-4-enyl)-2,2-dimethyl-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyridine-5-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester 在 10% Cd/Pd 、 ammonium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到(4aS,5S,8aS,10aR)-5-Benzenesulfonylmethyl-2,2-dimethyl-decahydro-1,3-dioxa-4b-aza-phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  4,6-顺式取代的喹喔嗪环核的高度立体选择性构建：在海洋生物碱类苦味素A，B和哌替明的对映选择性全合成中的应用

  摘要：

  通过高度立体控制的哌啶环系统（2）的立体立体控制的喹诺唑烷环闭合，实现了海洋生物碱类苦味碱类A，B和哌替明的对映选择性全合成，该化合物具有手性中心和合成目标生物碱所需的适当功能性。clavepictines和pictamine的绝对立体化学被证明是3 - [R，4小号，6小号，9A小号通过本合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00996-5
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4aS,6R,8aR)-5-benzyl-2,2-dimethyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyridin-6-yl]ethanol 在 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 78.0h， 生成 (4aS,6S,8aR)-6-((E)-5-Benzenesulfonyl-pent-4-enyl)-2,2-dimethyl-hexahydro-[1,3]dioxino[5,4-b]pyridine-5-carboxylic acid 2,2,2-trichloro-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  4,6-顺式取代的喹喔嗪环核的高度立体选择性构建：在海洋生物碱类苦味素A，B和哌替明的对映选择性全合成中的应用

  摘要：

  通过高度立体控制的哌啶环系统（2）的立体立体控制的喹诺唑烷环闭合，实现了海洋生物碱类苦味碱类A，B和哌替明的对映选择性全合成，该化合物具有手性中心和合成目标生物碱所需的适当功能性。clavepictines和pictamine的绝对立体化学被证明是3 - [R，4小号，6小号，9A小号通过本合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00996-5

文献信息

• Total Synthesis of Clavepictines A and B. Diastereoselective Cyclization of δ-Aminoallenes
  作者：Jae Du Ha、Jin Kun Cha

  DOI：10.1021/ja9925958

  日期：1999.11.1

  The stereocontrolled total synthesis of (−)-clavepictine A (1A) and (+)-clavepictine B (1B) has been accomplished in an enantioselective fashion, which has unequivocally established the absolute configuration of 1A and 1B. The pivotal step in the synthesis is diastereoselective silver(I)-promoted cyclization of δ-amino allenes. Another key method includes cross-coupling of enol triflates of N-acyl

  (-)-clavepictine A (1A) 和 (+)-clavepictine B (1B) 的立体控制全合成已以对映选择性方式完成，明确确定了 1A 和 1B 的绝对构型。合成中的关键步骤是非对映选择性银 (I) 促进的 δ-氨基丙二烯环化。另一种关键方法包括 N-酰基内酰胺的烯醇三氟甲磺酸酯的交叉偶联，这允许在温和条件下对其他无反应性内酰胺进行立体控制的功能化。在制备高度取代的氮杂环时，证明了 Beak 的 N-BOC 哌啶的 α-锂化-取代化学的效用，该化学涉及官能化醛作为亲电试剂。这些新的合成策略应该在喹诺齐啶的立体选择性合成中具有普遍的合成效用，吲哚里西啶和相关的氮杂杂环。还包括克拉维皮汀的高度取代的顺式-喹尼西啶核心的独特构象偏好；这 ...