(6R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]piperidin-2-one | 209257-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (6R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]piperidin-2-one
• 英文别名: (6R)-6-({[tert-Butyl(diphenyl)silyl]oxy}methyl)piperidin-2-one；(6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]piperidin-2-one
• CAS: 209257-74-9
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₂Si
• 分子量: 367.563
• InChiKey: QZMFGYQQZDTOJN-GOSISDBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]piperidin-2-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到(R)-6-(羟甲基)-2-哌啶酮
  参考文献：
  名称：

  Practical Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of 6-(Hydroxymethyl)piperidin-2-one

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-2123
• 作为产物：
  描述：

  (4-methoxyphenyl)methyl hex-5-enoate 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 potassium osmate(VI) 、 sodium azide 、 1,4-bis(dihydroquinidinyl)anthraquinone 、 水 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 61.0h， 生成 (6R)-6-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxymethyl]piperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Practical Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of 6-(Hydroxymethyl)piperidin-2-one

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-2123

文献信息

• Synthesis of (3R,6R)- and (3S,6R)-piperidinone PNA
  作者：Ask Püschl、Thomas Boesen、Tullia Tedeschi、Otto Dahl、Peter E. Nielsen

  DOI：10.1039/b103901f

  日期：——

  Two new conformationally restricted piperidinone PNA adenine monomers 12 and 13 have been synthesised using a stereoselective synthesis strategy analogous to a previously published strategy for pyrrolidinone analogues. In contrast to the pyrrolidinone case, epimerisation occurred during the final hydrolysis step. However, the diastereomeric mixture could be separated by RP-HPLC to give small amounts of pure 12 and 13. These were built into a PNA dodecamer (once in a central position), and the thermal stability (Tm) of the modified oligomers hybridised to complementary DNA, RNA and PNA were measured. PNA modified with either 12 or 13 resulted in a decrease of the Tm compared to unmodified PNA and to pyrrolidinone modified PNA. Thus, any preorganisation for duplex formation of PNA with a six-membered piperidinone ring seems to be inferior to preorganisation with a five-membered ring in the pyrrolidinone PNA analogues studied earlier.

  我们采用立体选择性合成策略合成了两种新的构象受限的哌啶酮 PNA 腺嘌呤单体 12 和 13，该策略类似于之前发表的吡咯烷酮类似物的合成策略。与吡咯烷酮的情况不同的是，在最后的水解步骤中发生了二聚反应。不过，非对映异构体混合物可以通过 RP-HPLC 分离出来，得到少量纯的 12 和 13。将这些物质加入 PNA 十二聚体（一次位于中心位置），并测量了与互补 DNA、RNA 和 PNA 杂交的修饰寡聚体的热稳定性（Tm）。与未修饰的 PNA 和吡咯烷酮修饰的 PNA 相比，用 12 或 13 修饰的 PNA 会降低 Tm。因此，在先前研究的吡咯烷酮 PNA 类似物中，任何具有六元哌啶酮环的 PNA 双链形成预组织似乎都不如具有五元环的预组织。
• Synthesis and reactivity of some chiral, nonracemic 1-azabicyclo[4.1.0]heptanes related to the azinomycins
  作者：Timothy J. Hodgkinson、Lloyd R. Kelland、Michael Shipman、Julia Vile

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00283-x

  日期：1998.5

  Both enantiomers of 1-azabicyclo[4.1.0]heptane 1 have been prepared from a protected form of chiral, nonracemic (6-hydroxymethyl)-2-piperidinone using a strategy involving an Eschenmoser coupling and subsequent ring closure to form the aziridine ring. This ring system undergoes nucleophilic ring opening reactions under acidic (AcOH) and basic (PhSH, Et3N) conditions. However, neither enantiomer of

  1-氮杂双环[4.1.0]庚烷1的两种对映体均由手性的，非外消旋的（6-羟甲基）-2-哌啶酮的保护形式制成，使用的策略包括Eschenmoser偶联和随后的环闭合以形成氮丙啶环。该环系统在酸性（AcOH）和碱性（PhSH，Et 3 N）条件下经历亲核开环反应。然而，自行车的对映异构体既不1具有显著的细胞毒活性（IC 50 > 25 μ M）。
• WO2022/268065
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Practical Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of 6-(Hydroxymethyl)piperidin-2-one
  作者：Timothy J. Hodgkinson、Michael Shipman

  DOI：10.1055/s-1998-2123

  日期：1998.8