cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol | 164414-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol
• 英文别名: (1R,4S)-(+)-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enol；(1S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 164414-40-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: IGIJOZLLCMZORP-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 沸点：
  266.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol 在 四丁基氟化铵 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (1R,4R)-(+)-1-Acetoxy-4-chlorocyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols

  摘要：

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。

  DOI：

  10.1039/a600779a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 在 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 palladium diacetate 、 lithium acetate 、 溴 、 potassium carbonate 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 cis-(1S,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)cyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  The Total Synthesis of (+)-Petasin and (+)-Isopetasin

  摘要：

  通过简短的对映体选择性合成，首次制备了毛茛属植物（Petasites hybridus）中的消炎镇痛成分 Petasin 1 和 isopetasin 2。关键步骤是迈克尔加成/烷基化 (78)、烯胺烷基化得到 9，以及与 N-苯基亚氨基乙烯亚基三苯基膦 11 环化 (1015)。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1492

文献信息

• Synthetic Studies toward the Construction of the <i>cis</i>-Decalin Portion of Superstolides A and B. Application of a Sequential Double Michael Reaction and an Anionic Oxy-Cope Rearrangement
  作者：Zhengmao Hua、Wensheng Yu、Mei Su、Zhendong Jin

  DOI：10.1021/ol050339w

  日期：2005.5.1

  A highly convergent strategy for the asymmetric synthesis of the cis-decalin portion of the antitumor macrolide superstolide A was developed. The key reactions in our approach involve a sequential double Michael reaction and an anionic oxy-Cope rearrangement.

  针对抗肿瘤大环内酯类超环氧化物A的顺式十氢化萘部分的不对称合成，提出了一种高度收敛的策略。我们方法中的关键反应包括连续的双迈克尔反应和阴离子氧基-Cope重排。
• Synthese der Pestwurzinhaltsstoffe (+)-Petasin und (+)-Isopetasin
  作者：Matthias Christian Witschel、Hans Jürgen Bestmann

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00475-r

  日期：1995.5

  The first total synthesis of optically active petasine 1 and isopetasine 2 succeeded by applying an annelation reaction, based on the reaction of cyclic delta-ketocarboxylic acids with N-phenyliminoketenylidenetriphenylphosphorane. 1 and 2 are biologically active constituents of Petasitis hybridus and were used as antiinflammatory and spasmolytic already in the classical antiquity.
• Palladium-catalysed enantiodivergent synthesis of cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols
  作者：Roberto G. P. Gatti、Anna L. E. Larsson、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/a600779a

  日期：——

  Enantiomerically pure cis- and trans-4-aminocyclohex-2-enols are prepared from cyclohexa-1,3-diene via (-)-cis-(1R,4S )-4-acetoxycyclohex-2-enol (-)-2a using palladium(0) chemistry. Benzylamine and diethylamine are tested in the Pd0-catalysed allylic amination reactions. Since acetate is too slow as a leaving group and gave considerable amounts of side products, a number of leaving groups have been investigated. Of these phosphinate and 2,4-dichlorobenzoate are excellent leaving groups and result in efficient and highly stereoselective reactions; chloride as allylic leaving group also gives good results. By variation of the leaving group and proper choice of the protecting group it is possible to synthesise all four stereoisomers of 4-aminocyclohex-2-enol in good yield and high enantiomeric excess.

  通过钯(0)化学方法，从环己二烯-1,3出发，经（-）-顺-（1R,4S）-4-乙酰氧基环己烯-2-醇（-）-2a，制备了手性纯的顺式和反式-4-氨基环己烯-2-醇。在钯0催化的烯丙基胺化反应中，测试了苄胺和二乙胺。由于乙酸酯作为离去基团过于缓慢，并产生了大量副产物，因此研究了多种离去基团。其中，膦酸酯和2,4-二氯苯甲酸酯是优良的离去基团，能实现高效且高度立体选择性的反应；氯作为烯丙基离去基团也取得了良好结果。通过变换离去基团并适当选择保护基团，可以高产率和高对映体过量地合成4-氨基环己烯-2-醇的全部四种立体异构体。
• The Total Synthesis of (+)-Petasin and (+)-Isopetasin
  作者：Matthias C. Witschel、Hans Jürgen Bestmann

  DOI：10.1055/s-1997-1492

  日期：1997.1

  Petasin 1 and isopetasin 2, anti-inflammatory and analgesic components of the butterbur (Petasites hybridus), were prepared for the first time in a short and enantioselective synthesis. The key steps were a Michael addition/alkylation (78), an enamine alkylation to give 9 and a cyclization with N-phenyliminoketenylidenetriphenylphosphorane 11 (1015).

  通过简短的对映体选择性合成，首次制备了毛茛属植物（Petasites hybridus）中的消炎镇痛成分 Petasin 1 和 isopetasin 2。关键步骤是迈克尔加成/烷基化 (78)、烯胺烷基化得到 9，以及与 N-苯基亚氨基乙烯亚基三苯基膦 11 环化 (1015)。