(3S,4S)-3-bromo-4-[(2R)-2-chloro-1-methoxy-5-(triisopropylsiloxy)pentoxy]-7-(trimethylsilyl)-7-octene | 187743-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4S)-3-bromo-4-[(2R)-2-chloro-1-methoxy-5-(triisopropylsiloxy)pentoxy]-7-(trimethylsilyl)-7-octene
• 英文别名: [(5S,6S)-6-bromo-5-[(2R)-2-chloro-1-methoxy-5-tri(propan-2-yl)silyloxypentoxy]oct-1-en-2-yl]-trimethylsilane
• CAS: 187743-89-1
• 化学式: C₂₆H₅₄BrClO₃Si₂
• 分子量: 586.241
• InChiKey: AFIOGDVKBCVPSQ-XMBLLSNASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.31
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3-bromo-4-[(2R)-2-chloro-1-methoxy-5-(triisopropylsiloxy)pentoxy]-7-(trimethylsilyl)-7-octene 在 Pd-BaSO₄ dicobalt octacarbonyl 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三氯化硼 、 镍 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 35.67h， 生成 (2S,7R)-2-hexyl-7-propyl-1-oxacycloheptane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b
• 作为产物：
  描述：

  (2-trimethylsilylprop-2-en-1-yl)tributylstannane 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 二氯乙基铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (3S,4S)-3-bromo-4-[(2R)-2-chloro-1-methoxy-5-(triisopropylsiloxy)pentoxy]-7-(trimethylsilyl)-7-octene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (+)-isolaurepinnacin
  作者：Daniel Berger、Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja00073a063

  日期：1993.10
• Total Synthesis of (+)-Isolaurepinnacin. Use of Acetal-Alkene Cyclizations To Prepare Highly Functionalized Seven-Membered Cyclic Ethers
  作者：Daniel Berger、Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja964080b

  日期：1997.3.1

  The first synthesis of the title compound is described. The synthesis features an acetal-vinylsilane cyclization to stereoselectively form the cis-2,7-disubstituted oxepene ring and introduce Δ4 unsaturation. Starting with (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16), mixed acetal 10 is formed in five steps and 72% overall yield. Treatment of 10 with excess BCl3 in CH2Cl2 at −78 → 0 °C promotes cyclization to

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。