tert-butyl N-(cyclopentylmethylidene)carbamate | 1187084-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl N-(cyclopentylmethylidene)carbamate
• CAS: 1187084-24-7
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₂
• 分子量: 197.277
• InChiKey: UJIQINMUXOCCKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-(cyclopentylmethylidene)carbamate 、 (E)-4-chloro-1-(3,5-di-p-tolyl-1H-pyrazol-1-yl)but-2-en-1-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 N-甲基二环己基胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到tert-butyl ((1R,2R,E)-2-chloro-1-cyclopentyl-5-(3,5-di-p-tolyl-1H-pyrazol-1-yl)-5-oxopent-3-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  直接Vinylogous Mannich型反应催化不对称构建卤化立体碳中心

  摘要：

  揭示了 γ-卤代-α,β-不饱和 N-酰基吡唑和 N-Boc-醛亚胺的催化不对称乙烯基曼尼希型反应，提供了一系列卤化（F-、Cl-和 Br-）烯丙基立体碳高产率中心，具有良好到高的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。溴化产物作为合适的亲电子试剂用于常见的 SN2 亲核取代和铜介导的 SN2' 烯丙基烷基化与金属试剂。本方法的效用通过共同中间体的不对称合成来证明，该中间体用于合成两种手性 2,3-二取代哌啶药物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b09484

文献信息

• Catalytic Asymmetric <scp>Mannich‐Type</scp> Reaction Enabled by Efficient Dienolization of α, <scp>β‐Unsaturated</scp> Pyrazoleamides†
  作者：Hai‐Jun Zhang、Feng Zhong、Yan‐Cheng Xie、Liang Yin

  DOI：10.1002/cjoc.202000432

  日期：2021.1

  nice complement to our previous report, in which (E)‐β,γ‐unsaturated pyrazoleamides were employed as the prenucleophiles in the copper(I)‐catalyzed asymmetric vinylogous Mannich‐Type reaction and anti‐vinylogous products were obtained. In the previous reaction, copper(I)‐ (1Z,3E)‐dienolates were generated through α‐deprotonation, which might form an equilibrium with (E)‐allylcopper(I) species. Therefore

  （E）-α，β-不饱和吡唑酰胺在铜（I）-（R）-DTBM-SEGPHOS催化剂存在下，容易进行二烯化反应，以提供主要的铜（I）-（1 Z，3 Z）-二壬酸酯和Et 3 N，它们与醛亚胺反应，提供顺式vinylogous产品，是高区域和对映体选择性的主要非对映异构体。在某些情况下，非对映选择性很低，这可能是由于铜（I）-（1 Z，3 Z）-二烯酸酯与铜（I）-（1 Z，3 E）-二烯酸酯的比率低。（Z）-烯丙基铜（I）物种被认为是有效的中间体，可能与铜（I）-（1 Z，3 Z）-二烯酸酯形成平衡。有趣的是，本方法学是对我们先前报告的很好的补充，在该报告中，（E）-β，γ-不饱和吡唑酰胺被用作铜（I）催化的不对称乙烯基类Mannich型反应和反乙烯基产物中的前亲核试剂。获得了。在之前的反应中，通过α-去质子化反应生成了铜（I）-（1 Z，3 E）-二烯酸酯，这可能与（E）-烯丙基铜（I）形成
• Cooperative Assistance in Bifunctional Organocatalysis: Enantioselective Mannich Reactions with Aliphatic and Aromatic Imines
  作者：Nicolas Probst、Ádám Madarász、Arto Valkonen、Imre Pápai、Kari Rissanen、Antti Neuvonen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/anie.201203852

  日期：2012.8.20

  bifunctional thiourea catalysts containing an activating intramolecular hydrogen bond were redesigned. The new catalysts were used to effect a highly enantioselective Mannich reaction between malonates and both aliphatic and aromatic imines (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl).

  使其紧紧：在X射线结构的指导下，重新设计了含有活化分子内氢键的双功能硫脲催化剂。新型催化剂用于实现丙二酸酯与脂族和芳族亚胺之间的高度对映选择性曼尼希反应（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。
• Enantioselective Aza-Henry Reaction with Acyclic Guanidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Keisuke Takada、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/adsc.200800692

  日期：2009.2

  Abstractmagnified imageA highly enantioselective aza‐Henry reaction of imines with nitromethane was achieved with a reactive guanidine‐thiourea bifunctional organocatalyst affording β‐nitroamines with high enantioselectivity (up to 96% ee). The diastereo‐ and enantioselective version of this reaction with nitroalkanes also proceeded selectively (up to 99:1 dr with 99% ee).