(2R,2'R)-N,N'-(1E,2E)-ethane-1,2-diylidenebis(3,3-dimethylbutan-2-amine) | 1357265-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (2R,2'R)-N,N'-(1E,2E)-ethane-1,2-diylidenebis(3,3-dimethylbutan-2-amine)
• 英文别名: (1E,2E)-N¹,N²-bis((R)-3,3-dimethylbutan-2-yl)ethane-1,2-diimine
• CAS: 1357265-97-4
• 化学式: C₁₄H₂₈N₂
• 分子量: 224.39
• InChiKey: VHRHMJDXFLKJGZ-RUYSBKAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,2'R)-N,N'-(1E,2E)-ethane-1,2-diylidenebis(3,3-dimethylbutan-2-amine) 、 ethyl N-{[(4-nitrobenzene)sulfonyl]oxy}carbamate 在 calcium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到diethyl (1R,1'S,2R,2'S,3S,3'R)-bis[(R)-1,2,2-trimethylpropyl]-3,3'-bidiaziridine-1,1'-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis and ROESY ¹H NMR Study of Bidiaziridines

  摘要：

  The bisaziridination reaction of symmetric (E-s-trans-E)-alpha-diimines using ethyl nosyloxycarbamate as aminating agent yields symmetrically functionalized bidiaziridines, under mild conditions. The reactions take place with very high stereoselectivity giving only bidiaziridines with total retention of the starting a-diimine configuration, as determined by NMR measurements. Moreover, only a single pure diastereomer, derived from attack of the aza-anion on the opposite faces of conjugate system was obtained, starting from chiral substrates. ROESY analyses clearly show that all nitrogens have a stable pyramidal conformation, and the absolute configurations of new chiral centers were assigned.

  DOI：

  10.1021/jo202618u
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 、 (R)-3,3-二甲基-2-丁胺 在 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到(2R,2'R)-N,N'-(1E,2E)-ethane-1,2-diylidenebis(3,3-dimethylbutan-2-amine)
  参考文献：
  名称：

  未活化二烯的交叉区域和对映选择性铁催化 [4+2]-环加成

  摘要：

  描述了未活化的支链和直链二烯的对映选择性铁催化交叉-[4+2]-环加成。所示方法提供了在非常温和的反应条件下非常有效且原子经济地获得手性 1,3-取代的乙烯基环己烯的途径。开发手性双-二氢异喹啉配体类别对于获得优异水平的化学选择性、区域选择性和对映选择性至关重要。

  DOI：

  10.1002/anie.202112148

文献信息

• Water-controlled chiral inversion of a nitrogen atom during the synthesis of diaziridines from α-branched N,N'-dialkyl α-diimines
  作者：Emanuele Aresu、Stefania Fioravanti、Lucio Pellacani、Fabio Sciubba、Laura Trulli

  DOI：10.1039/c3nj00780d

  日期：——

  nosyloxycarbamate using water as a co-solvent takes place with very high diastereoselectivity, the nucleophilic attack occurring only on the less hindered side of the CN double bond. Interestingly, the presence of water in the reaction medium likely stabilizes the anion intermediate slowing down the successive cyclization reaction and favoring the rotation around the C–N single bond. In fact, as confirmed by

  以水为助溶剂，用壬基氧基氨基甲酸乙酯将手性α-二亚胺去对称化的非对映选择性非常高，亲核攻击仅发生在C N双键受阻较小的一侧。有趣的是，反应介质中水的存在可能使阴离子中间体稳定下来，从而减慢了后续的环化反应并有利于围绕CN单键的旋转。实际上，如通过ROESY实验所证实的，总是始终仅以等摩尔比获得在烷基取代的氮原子的绝对构型方面不同的两种非对映异构体3-（亚氨基甲基）二氮丙啶-1-羧酸酯。最后，所有化合物都可以通过HPLC分离轻松以光学纯净形式获得，可以认为是有趣的手性合成子。