(20S)-3-oxo-5β-cholan-O-24,20-lactone | 643758-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (20S)-3-oxo-5β-cholan-O-24,20-lactone
• 英文别名: (5S)-5-[(5R,8R,9S,10S,13S,14S,17S)-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-5-methyloxolan-2-one
• CAS: 643758-97-8
• 化学式: C₂₄H₃₆O₃
• 分子量: 372.548
• InChiKey: AFHABPUJVBGEFY-FDKRWHBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (20S)-3-oxo-5β-cholan-O-24,20-lactone 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (20S)-20-hydroxy-3-oxo-5β-cholan-24-oate
  参考文献：
  名称：

  The remote-oxyfunctionalization of unactivated carbons in (5β)-3-oxobile acids by 2,6-dichloropyridine N-oxide catalyzed by ruthenium–porphyrin and HBr: a direct lactonization at C-20

  摘要：

  由 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (DCP N-氧化物) 作为氧供体和 (5,10,15,20-四三甲苯基卟啉) 钌 (II) 羰基络合物 (Ru-卟啉) 和 HBr 作为氧供体诱导的远程氧官能化检查了催化剂的一系列(5β)-3-含氧胆酸的甲酯-全乙酰化衍生物。使用 DCP-N-氧化物/Ru-卟啉/HBr 系统，由于空间位阻，5β-羟基化主要用于具有 12-乙酰氧基取代基的底物，但 7-乙酰氧基取代基的存在降低了 5β-位置的反应性允许竞争性(20S)-20-氧官能化，但受电子限制。一步获得了多种新型5β-羟基化和(20S)-24,20-γ-内酯化产物及其双氧官能化和脱水产物。 γ-内酯的碱性水解得到相应的立体选择性(20S)-20-羟基-羧酸。

  DOI：

  10.1039/b314965j
• 作为产物：
  描述：

  甲基-3-氧代-5beta-胆烷-24-酸酯 在 (carbonyl)(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)ruthenium(II) 2,6-二氯吡啶N-氧化物 、 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以33%的产率得到methyl 5β-hydroxy-3-oxocholan-24-oate
  参考文献：
  名称：

  The remote-oxyfunctionalization of unactivated carbons in (5β)-3-oxobile acids by 2,6-dichloropyridine N-oxide catalyzed by ruthenium–porphyrin and HBr: a direct lactonization at C-20

  摘要：

  由 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (DCP N-氧化物) 作为氧供体和 (5,10,15,20-四三甲苯基卟啉) 钌 (II) 羰基络合物 (Ru-卟啉) 和 HBr 作为氧供体诱导的远程氧官能化检查了催化剂的一系列(5β)-3-含氧胆酸的甲酯-全乙酰化衍生物。使用 DCP-N-氧化物/Ru-卟啉/HBr 系统，由于空间位阻，5β-羟基化主要用于具有 12-乙酰氧基取代基的底物，但 7-乙酰氧基取代基的存在降低了 5β-位置的反应性允许竞争性(20S)-20-氧官能化，但受电子限制。一步获得了多种新型5β-羟基化和(20S)-24,20-γ-内酯化产物及其双氧官能化和脱水产物。 γ-内酯的碱性水解得到相应的立体选择性(20S)-20-羟基-羧酸。

  DOI：

  10.1039/b314965j

文献信息

• The remote-oxyfunctionalization of unactivated carbons in (5β)-3-oxobile acids by 2,6-dichloropyridine N-oxide catalyzed by ruthenium–porphyrin and HBr: a direct lactonization at C-20
  作者：Shoujiro Ogawa、Takashi Iida、Takaaki Goto、Nariyasu Mano、Junichi Goto、Toshio Nambara

  DOI：10.1039/b314965j

  日期：——

  Remote-oxyfunctionalization induced by 2,6-dichloropyridine N-oxide (DCP N-oxide) as an oxygen donor and a (5,10,15,20-tetramesitylporphyrinate) ruthenium(II) carbonyl complex (Ru-porphyrin) and HBr as catalysts was examined for a series of methyl ester-peracetylated derivatives of (5β)-3-oxobile acids. Using the DCP-N-oxide/Ru-porphyrin/HBr system, 5β-hydroxylation predominated for the substrates having a 12-acetoxyl substituent due to steric hindrance, but the presence of a 7-acetoxyl substituent decreased the reactivity of the 5β-position allowing for the competitive (20S)-20-oxyfunctionalization, subject to electronic constraints. A variety of novel 5β-hydroxylation and (20S)-24,20-γ-lactonization products, as well as their double-oxyfunctionalization and dehydration products, were obtained in one-step. The alkaline hydrolysis of the γ-lactones gave the corresponding stereoselective (20S)-20-hydroxy-carboxylic acids.

  由 2,6-二氯吡啶 N-氧化物 (DCP N-氧化物) 作为氧供体和 (5,10,15,20-四三甲苯基卟啉) 钌 (II) 羰基络合物 (Ru-卟啉) 和 HBr 作为氧供体诱导的远程氧官能化检查了催化剂的一系列(5β)-3-含氧胆酸的甲酯-全乙酰化衍生物。使用 DCP-N-氧化物/Ru-卟啉/HBr 系统，由于空间位阻，5β-羟基化主要用于具有 12-乙酰氧基取代基的底物，但 7-乙酰氧基取代基的存在降低了 5β-位置的反应性允许竞争性(20S)-20-氧官能化，但受电子限制。一步获得了多种新型5β-羟基化和(20S)-24,20-γ-内酯化产物及其双氧官能化和脱水产物。 γ-内酯的碱性水解得到相应的立体选择性(20S)-20-羟基-羧酸。