hex-3-yne-1,6-di-yldibenzoate | 601471-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hex-3-yne-1,6-di-yldibenzoate
• 英文别名: 6-Benzoyloxyhex-3-ynyl benzoate；6-benzoyloxyhex-3-ynyl benzoate
• CAS: 601471-94-7
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: WGVBRDTWGXCOOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-butynyl benzoate 在 [(Ph₃SiO)₃Mo≡CC₆H₄OMe] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到hex-3-yne-1,6-di-yldibenzoate
  参考文献：
  名称：

  增加炔烃复分解的结构跨度

  摘要：

  新一代炔烃复分解催化剂以其高活性和出色的官能团耐受性而著称，可将这种转化的范围扩展到其传统范围之外。它们接受以前发现有问题或没有反应性的底物，例如炔丙醇衍生物，各种类型的缺电子和富电子乙炔，甚至末端炔烃。此外，通过半闭环炔烃复分解反应（RCAM）合成环苯酚衍生物，然后进行环金催化的Conia-ene反应，证明了除半还原以外的后代转化增加了结构组合。进一步的例子包括大四叠后环戊酮-炔烃的环化反应，形成三取代的呋喃，钌催化的氧化还原异构化和迈耶-舒斯特重排/氧杂-迈克尔级联反应。这些反应模式促进了对水杨酸盐大环内酯类，呋喃呋喃西林内酯以及细胞毒性大环内酯类阿霉素和依格咪唑A的模型研究。此外，它们是简明的脱氢曲维林总合成的关键设计元素（27）和抗生素试剂A26771B（36）。

  DOI：

  10.1002/chem.201302320

文献信息

• Silica-Supported Molybdenum Alkylidyne N-Heterocyclic Carbene Catalysts: Relevance of Site Isolation to Catalytic Performance
  作者：Philipp M. Hauser、Michael Hunger、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/cctc.201701654

  日期：2018.4.24

  spectroscopy (ICP–OES). The metal alkylidyne supported on both types of silica was active in alkyne metathesis and showed activity for a series of functional 2‐alkynes. Most importantly, the metal alkylidyne supported on SiO2‐650 displayed a substantially higher alkyne metathesis activity than the homogeneous analog or the one supported on regular silica, which is attributed to a site isolation effect

  钼次烷基络合物[（的固定化p -OMe-C 6 H ^ 4 C≡）的Mo（OCME（CF 3）2）3 ⋅DME]（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）在硅胶上使用二氧化硅负载Ñ报告了杂环卡宾（NHC），即1,3-二（异丙基）咪唑-2-亚基。使用两种不同类型的二氧化硅，即二氧化硅60和通过加热到650°C（SiO 2–650）获得的部分脱羟基的二氧化硅60 。在这两种情况下，过量的硅烷醇基团都被三甲基甲硅烷基氯封端。在固定NHC前体和金属亚烷基之后，进行19 F幻角纺丝（MAS）和13 FC交叉极化魔角旋转（CPMAS）NMR和电感耦合光发射光谱（ICP-OES）。两种类型的二氧化硅上均负载的金属亚烷基在炔烃复分解中具有活性，并显示出对一系列功能性2-炔烃的活性。最重要的是，与均相类似物或常规二氧化硅相比，负载在SiO 2-650上的金属亚烷基炔烃的复分解活性要高得多，这归因于位点隔离效应，从而减少了双分子分解。
• Preparation of Imidazolin-2-iminato Molybdenum and Tungsten Benzylidyne Complexes: A New Pathway to Highly Active Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Birte Haberlag、Xian Wu、Kai Brandhorst、Jörg Grunenberg、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/chem.201000597

  日期：2010.8.2

  excess of 3‐hexyne. Complexes 3 a and 3 b are able to efficiently catalyse alkyne cross metathesis of various 3‐pentynyl benzyl ethers 5 and benzoic esters 7 at room temperature, to afford 2‐butyne and the corresponding diethers 6 and diesters 8. The tungsten complex 3 a proved to be a superior catalyst for ring‐closing alkyne metathesis, and the [10]cyclophanes 10 and 12 were synthesised in high yield

  的反应〔PhCMBr 3（DME）]（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）与六氟叔丁醇盐的LiX或KX [X = OC（CF 3）2本人]得到benzylidyne配合物[PhCMX 3（DMe）]（2 a：M = W，2 b：M = Mo），它进一步与锂试剂Li（Im t Bu N）反应，该试剂由MeLi由1,3-二叔丁基咪唑啉-生成-2-亚胺（IM吨卜NH），以形成咪唑啉-2- iminato配合物[PhCMX 2（IM吨卜N）]（3：M = W，3b中：M =钼）。丙炔复合物[EtCMoX2（NIm t Bu）]（4）通过用过量的3-己炔处理3 b得到。配合物3a和3b能够在室温下有效催化各种3-戊炔基苄基醚5和苯甲酸酯7的炔烃交叉复分解反应，得到2-丁炔和相应的二醚6和二酯8。钨配合物3a被证明是闭环炔烃复分解的优良催化剂，[10]环烷10和12是由1,3-双（3-戊炔氧基甲
• Highly Reactive Cationic Molybdenum Alkylidyne <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysts for Alkyne Metathesis
  作者：Jonas Groos、Philipp M. Hauser、Maximilian Koy、Wolfgang Frey、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00175

  日期：2021.4.26

  tetracoordinated cationic molybdenum alkylidyne N-heterocyclic carbene (NHC) complexes [Mo(≡CC6H4-p-OMe)(IMes)(OCMe(CF3)2)2][BPh4] (Mo5) and [Mo(≡CC6H4-p-OMe)(IMes)(OCMe(CF3)2)2][B(ArF)4] (Mo6, IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene)) were synthesized from the pentacoordinated progenitor Mo(≡CC6H4-p-OMe)(IMes)(OCMe(CF3)2)2(OTf) (Mo4). Complexes Mo4–Mo6 were evaluated for their ability to catalyze the self-metathesis

  的四配阳离子钼次烷基ñ -杂环卡宾（NHC）络合物[沫（≡CC 6 ħ 4 - p -OMe）（OCME（CF（IMES）3）2）2 ] [BPH 4 ]（中Mo5）和[沫（ fromCC 6 H 4 - p -OMe）（IMES）（OCME（CF 3）2）2 ] [B（Ar F）4 ]（Mo6，IMES = 1,3-diMESitylimidazol-2-ylidene）合成的五配位祖沫（≡CC 6 ħ 4 - p-OMe）（IMES）（OCME（CF 3）2）2（OTf）（Mo4）。Mo4 – Mo6复合物评估了它们催化几种内部炔烃自我复分解的能力。与先前报道的中性同类物相比，三氟甲磺酸酯基团的存在有助于阳离子物种的形成，而在烷基亚钼基NHC钼中阳离子钼中心的预形成确实确实导致了催化剂生产率和活性的大幅提高，而且在存在官能团的情况下。这类四配位阳离子络合物的最显着特征是在非质子基质的炔
• Molybdenum Alkylidyne Silyloxy N‐Heterocyclic Carbene Complexes – Highly Active Alkyne Metathesis Catalysts that can be Handled in Air
  作者：Janis V. Musso、Vincent Gramm、Sarjano Stein、Wolfgang Frey、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/ejic.202200649

  日期：2023.1.13

  Molybdenum alkylidyne silyloxy NHC complexes are stable in air for up to 24 h, which allows for facile handling under ambient atmosphere. In addition, they possess remarkably high activity and functional group tolerance in alkyne metathesis. This renders them user-friendly catalysts that can be employed as a tool in organic chemistry without the requirement of a glove box.

  Molybdenum alkylidyne silyloxy NHC 配合物在空气中稳定长达 24 小时，这使得在环境大气下易于处理。此外，它们在炔烃置换中具有非常高的活性和官能团耐受性。这使它们成为用户友好的催化剂，无需手套箱即可用作有机化学中的工具。