2,2-dimethylhex-4-enylamine | 133885-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,2-dimethylhex-4-enylamine
• 英文别名: 2,2-Dimethylhex-4-en-1-amine
• CAS: 133885-74-2
• 化学式: C₈H₁₇N
• 分子量: 127.23
• InChiKey: NCEYHJCGMBJLOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethylhex-4-enylamine 在 [Me2Si(η(5)-C5Me4)((t)BuN)]YbCH(TMS)2 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 2-ethyl-4,4-dimethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  有机酚类化合物催化的分子内加氢胺化/环化/双环化对位阻底物的影响。胺系未活化的1,2-二取代烯烃的范围，选择性和催化剂热稳定性

  摘要：

  本文报道金属有机催化的分子内加氢胺化/胺-拴系的未活化的1,2-二取代的烯烃，得到使用的类型的配位不饱和复合物相应的单-和二取代的吡咯烷和哌啶环化（η 5 -Me 5 Ç 5）2 LnCH（TMS）2（Ln为La，Sm或），[我2的Si（η 5 -Me 4 ç 5）2 ] SmCH（TMS）2，和[我2的Si（η 5 -Me 4 ç 5）（吨BuN）] LnE（TMS）2（Ln = Sm，Y，Yb，Lu; E = N，CH）作为预催化剂。[我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN）] LNE（TMS）2所介导的分子内加氢胺化/的空间要求的氨基烯烃，得到在高非对映选择性取代的吡咯烷环化（反式/顺式= 16/1）且产量高到极好。另外，手性Ç 1个的类型[我的-对称金属有机催化剂2的Si（OHF）（CPR *）] LNN（TMS）2（OHF =η 5 -octahydrofluorenyl;

  DOI：

  10.1021/jo035417c
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-phenylhex-4-en-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,2-dimethylhex-4-enylamine
  参考文献：
  名称：

  N-氟磺酰胺经铜催化羰基合成β-脯氨酸。

  摘要：

  已经描述了将N-氟代磺酰胺羰基化成N-磺酰基-β-高脯氨酸酯的新方法。在催化量的Cu（OTf）2存在下，以中等至良好的产率制备了一系列β-高脯氨酸衍生物。反应通过自由基的分子内环化和分子间羰基化进行。值得注意的是，该程序提供了构建潜在的功能化生物活性分子的可能性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00227

文献信息

• Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes by Calcium and Magnesium Complexes: A Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Mark R. Crimmin、Merle Arrowsmith、Anthony G. M. Barrett、Ian J. Casely、Michael S. Hill、Panayiotis A. Procopiou

  DOI：10.1021/ja9003377

  日期：2009.7.22

  aminoalkenes. The reactions proceeded under mild conditions, allowing the synthesis of five-, six-, and seven-membered heterocyclic compounds. Qualitative assessment of these reactions revealed that the ease of catalytic turnover increases (i) for smaller ring sizes (5 > 6 > 7), (ii) substrates that benefit from favorable Thorpe-Ingold effects, and (iii) substrates that do not possess additional substitution

  β-二酮亚胺稳定的氨基钙络合物 [ArNC(Me)CHC(Me)NAr}CaN(SiMe(3))(2)}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和甲基镁据报道，络合物 [ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Mg(Me)(THF)] 是氨基烯烃加氢胺化/环化的有效预催化剂。反应在温和的条件下进行，可以合成五元、六元和七元杂环化合物。对这些反应的定性评估表明，催化转化的容易程度增加 (i) 对于较小的环尺寸 (5 > 6 > 7)，(ii) 受益于有利的 Thorpe-Ingold 效应的底物，以及 (iii) 不具有的底物烯烃实体上的额外取代。前手性底物可以根据现有立体中心的位置进行非对映选择性加氢胺化/环化。此外，确定了这些反应的一些次要副产品，这些副产品来自竞争性烯烃异构化反应。预催化剂和伯胺之间的一系列化学计量反应为催化剂引发提供了一个重要的模型，并表明这些反应在室温下很容易，钙预催化剂与苄胺的反应以
• Well-defined and easily accessible yttrium complexes for enantioselective cyclisation of amines tethered to 1,2-di-substituted alkenes
  作者：Yulia Chapurina、Jérôme Hannedouche、Jacqueline Collin、Régis Guillot、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1039/c0cc01064b

  日期：——

  A straightforward in situ preparation of new chiral amido alkyl ate yttrium complexes is described. They catalysed the enantioselective cyclisation of 1,2-dialkyl-substituted aminopentenes in up to 77% ee, a significant value for this challenging transformation. Complex [(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4] undergoes C–H bond activation resulting in the formation of an original dimeric heterobimetallic yttrium complex which also acts as an active precatalyst.

  报道了一种新型手性氨基烷氧基钇配合物的直接原位制备方法。这些配合物催化1,2-二烷基取代的氨基戊烯进行高达77% ee的对映选择性环化反应，这是一个具有挑战性的转化过程的重要值。配合物[(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4]经历C-H键活化，形成了一种独特的二聚异双金属钇配合物，该配合物也作为活性前催化剂发挥作用。
• Organolathanide-Catalyzed Regioselective Intermolecular Hydroamination of Alkenes, Alkynes, Vinylarenes, Di- and Trivinylarenes, and Methylenecyclopropanes. Scope and Mechanistic Comparison to Intramolecular Cyclohydroaminations
  作者：Jae-Sang Ryu、George Yanwu Li、Tobin J. Marks

  DOI：10.1021/ja035867m

  日期：2003.10.1

  methylenecyclopropane proceeds via highly regioselective exo-methylene C=C insertion into Ln-N bonds, followed by regioselective cyclopropane ring opening to afford the corresponding imine. For the Me(2)SiCp' '(2)Nd-catalyzed reaction of Me(3)SiCtbd1;CMe and H(2)NCH(2)CH(2)CH(2)CH(3), DeltaH() = 17.2 (1.1) kcal mol(-)(1) and DeltaS() = -25.9 (9.7) eu, while the reaction kinetics are zero-order in [amine]

  Cp'(2)LnCH(SiMe(3))(2) (Cp' = eta(5)-Me(5)C(5); Ln = La, Nd, Sm, Lu) 和 Me 类型的有机镧系元素配合物(2)SiCp' '(2)LnCH(SiMe(3))(2) (Cp' ' = eta(5)-Me(4)C(5); Ln = Nd, Sm, Lu) 作为有效的预催化剂用于炔烃 R'Ctbd1;CMe (R' = SiMe(3), C(6)H(5), Me) 的区域选择性分子间加氢胺化，烯烃 RCH=CH(2) (R = SiMe(3), CH( 3)CH(2)CH(2)), 丁二烯, 乙烯基芳烃 ArCH=CH(2) (Ar = 苯基, 4-甲基苯, 萘基, 4-氟苯, 4-(三氟甲基)苯, 4-甲氧基苯, 4-(二甲氨基)苯、4-(甲硫基)苯)、二-和三乙烯基芳烃，以及具有伯胺R''NH(2)的亚甲基环丙烷(R''=正
• Organolanthanide-Catalyzed Intramolecular Hydroamination/Cyclization/Bicyclization of Sterically Encumbered Substrates. Scope, Selectivity, and Catalyst Thermal Stability for Amine-Tethered Unactivated 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Jae-Sang Ryu、Tobin J. Marks、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/jo035417c

  日期：2004.2.1

  R* = (−)-menthyl; Ln = Sm, Y), and [Me2Si(η5-Me4C5)(CpR*)]SmN(TMS)2 (Cp = η5-H3C5; R* = (−)-menthyl) mediate asymmetric intramolecular hydroamination/cyclization of amines bearing internal olefins and afford chiral 2-substituted piperidine and pyrrolidine in enantioselectivities as high as 84:16 er at 60 °C. The substrate of the structure NH2CH2CMe2CH2CHCH(CH2)2CHCH2 is regiospecifically bicyclized

  本文报道金属有机催化的分子内加氢胺化/胺-拴系的未活化的1,2-二取代的烯烃，得到使用的类型的配位不饱和复合物相应的单-和二取代的吡咯烷和哌啶环化（η 5 -Me 5 Ç 5）2 LnCH（TMS）2（Ln为La，Sm或），[我2的Si（η 5 -Me 4 ç 5）2 ] SmCH（TMS）2，和[我2的Si（η 5 -Me 4 ç 5）（吨BuN）] LnE（TMS）2（Ln = Sm，Y，Yb，Lu; E = N，CH）作为预催化剂。[我2的Si（η 5 -Me 4 Ç 5）（吨BUN）] LNE（TMS）2所介导的分子内加氢胺化/的空间要求的氨基烯烃，得到在高非对映选择性取代的吡咯烷环化（反式/顺式= 16/1）且产量高到极好。另外，手性Ç 1个的类型[我的-对称金属有机催化剂2的Si（OHF）（CPR *）] LNN（TMS）2（OHF =η 5 -octahydrofluorenyl;
• Organolanthanide-Catalyzed Intramolecular Hydroamination/Cyclization of Amines Tethered to 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Jae-Sang Ryu、Tobin J. Marks、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol010129t

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text] This contribution reports the organolanthanide-catalyzed intramolecular hydroamination/cyclization of amines tethered to 1,2-disubstituted alkenes to afford the corresponding mono- and disubstituted pyrrolidines and piperidines by using coordinatively unsaturated complexes of the type (eta(5)-Me(5)C(5))(2)LnCH(TMS)(2) (Ln = La, Sm), [Me(2)Si(eta(5)-Me(4)C(5))(2)]NdCH(TMS)(2),

  [反应：参见文章]该文献报道了有机镧系元素催化的胺分子内胺加氢胺化/环化反应，将胺束缚在1,2-二取代的烯烃上，通过使用类型为（η（5）的配位不饱和配合物，提供相应的单取代和二取代的吡咯烷和哌啶）-Me（5）C（5））（2）LnCH（TMS）（2）（Ln = La，Sm），[Me（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5）） （2）] NdCH（TMS）（2），[Et（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（eta（5）-C（5）H（4））] NdCH （TMS）（2）和[Me（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（（t）（）BuN）] LnE（TMS）（2）（Ln = Sm， Y，Yb，Lu； E ＝ N，CH）作为预催化剂。[Me（2）Si（eta（5）-Me（4）C（5））（（t）BuN）] LnE（TMS）（2）介导空间内需要氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化反应，从而提