1-methoxy-2-(methoxycarbonyl)-1-indene | 100461-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 1-methoxy-2-(methoxycarbonyl)-1-indene
• 英文别名: methyl 3-methoxy-1H-indene-2-carboxylate
• CAS: 100461-78-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: BCNCNMACOWILMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基氯化镁 、 1-methoxy-2-(methoxycarbonyl)-1-indene 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 3-isopropyl-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂芳环上烷氧基取代机理及反常反应理论预测的实验验证

  摘要：

  通过计算阐明了插烯酯和芳香酯中烷氧基被格氏试剂直接置换的机制，该反应在预期更好的甲苯磺酰氧基离去基团中未观察到。该反应的机理已确定为通过金属氧杂环丁烷过渡态从镁到反应碳的亲核烷基的内球攻击进行。与反应的烷氧基和羰基形成强镁螯合物决定了观察到的反应性和选择性。研究了酯、酮和醛取代基的影响。在某些情况下，计算预测的产物形成与之前报道的不同。这些预测随后得到了实验验证。论证了研究实际系统而不是作为计算系统的简化模型的重要性。

  DOI：

  10.1021/ja4015937
• 作为产物：
  描述：

  1H-茚-2-甲酸,2,3-二氢-1-氧代-,甲酯 、 (methyl-phenyl-propan-2-yl-λ4-sulfanyl) perchlorate 、 potassium carbonate 以6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KOBAYASHI, MICHIO;UMEMURA, KAZUYUKI;WATANABE, NOBUKO;MATSUYAMA, HARUO, CHEM. LETT., 1985, N 7, 1067-1070

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Alkylation of β-Keto Esters with Alkylsulfonium Salts Containing a Sugar Group
  作者：Kazuyuki Umemura、Haruo Matsuyama、Michio Kobayashi、Nobumasa Kamigata

  DOI：10.1246/bcsj.62.3026

  日期：1989.9

  The asymmetric alkylation of 2-methoxycarbonyl-1-indanone (2) and ethyl 2-methylacetoacetate (5) with an alkylsulfonium salt containing a sugar group were investigated. (S)-Ethyl 2-allyl-2-methylacetoacetate (6b) was obtained with up to 25% optical purity on alkylation of the enolate ion of 5 using the allyl(p-tolyl)sulfonio D-glucoside derivative (1h).

  研究了 2-甲氧基羰基-1-茚满酮 (2) 和 2-甲基乙酰乙酸乙酯 (5) 与含糖基团的烷基锍盐的不对称烷基化反应。使用烯丙基（对甲苯基）磺基 D-葡萄糖苷衍生物（1h）对 5 的烯醇化物离子进行烷基化时，获得了（S）-乙基 2-烯丙基-2-甲基乙酰乙酸乙酯（6b），其光学纯度高达 25%。
• Studies on the Stereochemistry in the Alkylation of Enolate Ion of Cyclic β-Keto Ester with Sulfonium Salts Containing Optically Active Alkyl Groups
  作者：Michio Kobayashi、Kazuyuki Umemura、Haruo Matsuyama

  DOI：10.1246/cl.1987.327

  日期：1987.2.5

  of cyclic β-keto ester with racemic sulfonium salts containing optically active alkyl groups such as (S)-2-octyl and (S)-2-butyl was found to afford C-alkylated products with inversion of configuration at asymmetric alkyl carbon atom. Stereochemical reaction course via formation of S–O sulfurane intermediate and successive stereoselective intramolecular alkyl migration to enolate is described.

  发现环状 β-酮酯与含有旋光烷基（如 (S)-2-辛基和 (S)-2-丁基）的外消旋锍盐的烷基化得到 C-烷基化产物，在不对称烷基碳原子处发生构型反转. 描述了通过形成 S-O 硫烷中间体和连续立体选择性分子内烷基迁移到烯醇的立体化学反应过程。
• NOVEL ASYMMETRIC ALKYLATION OF CYCLIC β-KETO ESTERS WITH OPTICALLY ACTIVE SULFONIUM SALTS
  作者：Michio Kobayashi、Kazuyuki Umemura、Nobuko Watanabe、Haruo Matsuyama

  DOI：10.1246/cl.1985.1067

  日期：1985.7.5

  A new asymmetric alkylation of cyclic β-keto esters with optically active sulfonium salts, which are easily prepared by optical resolution methods, has been investigated. Relative reactivities for alkyl substituents are found to be quite different from those for SN2 alkylation. Stereochemical reaction course via S–O sulfurane intermediate for this new reaction is proposed.

  已经研究了一种新的环状 β-酮酯与旋光锍盐的不对称烷基化，该盐很容易通过旋光拆分方法制备。发现烷基取代基的相对反应性与 SN2 烷基化的反应性完全不同。提出了通过 S-O 硫烷中间体用于该新反应的立体化学反应过程。
• Asymmetric alkylation of .beta.-keto esters with optically active sulfonium salts
  作者：Kazuyuki Umemura、Haruo Matsuyama、Nobuko Watanabe、Michio Kobayashi、Nobumasa Kamigata

  DOI：10.1021/jo00271a025

  日期：1989.5