2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene | 143236-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene
• 英文别名: tert-butyl(3-bromobut-2-enyloxy)dimethylsilane；(E)-2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butene；(E)-3-bromo-2-buten-1-ol tert-butyldimethylsilyl ether；[(E)-3-bromobut-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 143236-64-0
• 化学式: C₁₀H₂₁BrOSi
• 分子量: 265.266
• InChiKey: UFRIDGHJAAFJSH-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene 在 叔丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (4R)-2-(phenylselenyl)-6-methyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-6-en-4-olide
  参考文献：
  名称：

  呋喃脑膜二萜的合成研究。双脱氧光毒素的全合成。

  摘要：

  合成呋喃膜家族天然产物（例如光致毒素，普卡利特，联吡啶类）的方法，基于：i）α，β-不饱和酰基自由基中间体的分子内环化成共轭烯酮，和ii）涉及a的分子内Stille偶联反应描述了2-锡烷基呋喃和乙烯基碘。然后介绍了双脱氧光合毒素的全合成，这是从太平洋海鞭Lophogorgia物种中分离出来的神经毒素低光合毒素的生物学前体。

  DOI：

  10.1039/b504545b
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-bromo-2-buten-1-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到2-bromo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  呋喃脑膜二萜的合成研究。双脱氧光毒素的全合成。

  摘要：

  合成呋喃膜家族天然产物（例如光致毒素，普卡利特，联吡啶类）的方法，基于：i）α，β-不饱和酰基自由基中间体的分子内环化成共轭烯酮，和ii）涉及a的分子内Stille偶联反应描述了2-锡烷基呋喃和乙烯基碘。然后介绍了双脱氧光合毒素的全合成，这是从太平洋海鞭Lophogorgia物种中分离出来的神经毒素低光合毒素的生物学前体。

  DOI：

  10.1039/b504545b

文献信息

• Electrochemical Nozaki–Hiyama–Kishi Coupling: Scope, Applications, and Mechanism
  作者：Yang Gao、David E. Hill、Wei Hao、Brendon J. McNicholas、Julien C. Vantourout、Ryan G. Hadt、Sarah E. Reisman、Donna G. Blackmond、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.1c03007

  日期：2021.6.30

  practical using an electroreductive manifold. Although early studies pointed to the feasibility of such a process, those precedents were never applied by others due to cumbersome setups and limited scope. Here we show that a carefully optimized electroreductive procedure can enable a more sustainable approach to NHK, even in an asymmetric fashion on highly complex medicinally relevant systems. The e-NHK

  最常用的 C-C 键形成方法之一是使用还原歧管，使卤乙烯与 Ni 和 Cr 催化的醛偶联（Nozaki-Hiyama-Kishi，NHK）变得更加实用。尽管早期研究指出了这种过程的可行性，但由于设置繁琐且范围有限，这些先例从未被其他人应用。在这里，我们展示了经过精心优化的电还原程序可以使 NHK 采用更可持续的方法，即使在高度复杂的医学相关系统上以不对称方式也是如此。当传统化学技术失败时，e-NHK 甚至可以使非规范底物类别（例如氧化还原活性酯）参与低负载量的 Cr。详细的动力学、循环伏安法、
• Ni-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling for the Synthesis of Skipped Polyenes
  作者：Catherine P. McGeough、Alexandra E. Strom、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01019

  日期：2019.5.17

  Skipped polyenes featuring high ( E)-selectivity and varying methyl substitution patterns are synthesized using a nickel-catalyzed cross-coupling reaction between allyl trifluoroacetates and vinyl bromides. The utility of this cross-electrophile coupling is showcased in part by the synthesis of the RST fragment of the marine ladder polyether, maitotoxin. Construction of this fragment is particularly

  利用镍催化的三氟乙酸烯丙酯和溴化乙烯之间的交叉偶联反应，合成了具有高（E）选择性和变化的甲基取代模式的跳过的多烯。这种亲电交联的效用部分通过海洋梯形聚醚麦托毒素的RST片段的合成得到了证明。由于交替的甲基取代模式，该片段的构建特别具有挑战性。
• Highly Efficient Transfer of Chirality from Macrocyclic Conformation in the Tandem Oxy-Cope/Claisen/Ene Reaction
  作者：Effiette L. O. Sauer、Louis Barriault

  DOI：10.1021/ja048301m

  日期：2004.7.14

  We report three highly stereoselective pericyclic reactions occurring in cascade leading to the synthesis of Decalins skeletons possessing two contiguous quaternary centers. The tandem reaction is triggered by an oxy-Cope rearrangement to create in situ a 10-membered ring enol ether macrocyle 6, which immediately rearranges via a Claisen [3,3] shift to the corresponding E-cyclodec-6-en-1-one 7. The

  我们报告了发生在级联中的三个高度立体选择性的周环反应，导致合成具有两个连续四元中心的十氢萘骨架。串联反应由 oxy-Cope 重排触发，原位生成 10 元环烯醇醚大环 6，其立即通过 Claisen [3,3] 转移重排为相应的 E-cyclodec-6-en-1- 1 7. 后者通过跨环烯反应自发环化生成十氢化萘 5. 分析了串联 oxy-Cope/Claisen/ene 反应的高非对映选择性起源的机制。
• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。
• First total synthesis of crassostreaxanthin B
  作者：Chisato Tode、Yumiko Yamano、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/a901116a

  日期：——

  The first total synthesis of crassostreaxanthin B 1 was accomplished via the tetrasubstituted olefinic compound 5, prepared by stereoselective rearrangement of epoxides 3a,b using a Lewis acid.

  首次全面合成crassostreaxanthin B 1是通过使用路易斯酸对环氧化物3a,b进行立体选择性重排所制备的四取代烯烃化合物5完成的。