Abstract The reaction of phthalocyaninatoiron(II), FePc, with dioxygen in dimethyl sulphoxide solution has been studied kinetically by measuring the visible spectral changes occurring under high concentration conditions (h.c.c.: [FePc] = 1 X 10 −4 mol dm −3 or higher) and low concentration conditions (l.c.c.: 1 X 10 −5 mol dm −3 or lower). At h.c.c. the observed spectral variations (a decrease in intensity
                                    摘要通过测量在高浓度条件下(hcc:[FePc] = 1 X 10 -4 mol dm -3或更高)发生的可见光谱变化,动力学研究了
酞菁基亚
铁(II),FePc与
二氧化硫在
二甲亚砜溶液中的反应。 )和低浓度条件(lcc:1 X 10 -5 mol dm -3或更低)。在hcc处,观察到的光谱变化(在653 nm处的谱带强度降低和在620 nm处的谱带平行增加)呈自催化样模式发展,并且可以通过氮气鼓泡或稀释来逆转。不溶性μ-氧代物种(FePc)2 O是最终反应产物。在lcc下,光谱变化(550-750 nm范围内所有波长的光谱强度降低)与络合物的不可逆降解有关。当使用自由基
抑制剂(2,6-二(叔丁基)-4-甲基
苯酚)时,在hcc下也观察到这种光谱趋势。整个实验画面均由一种机制令人满意地解释,其中一种中间含氧物质FePcO可以与FePc反应,可逆地产生μ-氧代化合物,或可以氧化溶剂(或衍生自该