(±)-4-vinyl-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide | 1042906-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (±)-4-vinyl-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide
• 英文别名: 4-Vinyl-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide；4-ethenyloxathiazinane 2,2-dioxide
• CAS: 1042906-32-0
• 化学式: C₅H₉NO₃S
• 分子量: 163.197
• InChiKey: MTYCHLDRNJQSRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  63.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 (±)-4-vinyl-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以42%的产率得到(±)-3-(but-3-en-1-yl)-4-vinyl-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  通过金（I）催化束缚在烯丙醇上的氨基磺酸酯的分子内脱水胺化反应，形成（±）-乙胺

  摘要：

  （±）-sedamine的简明形式合成已完成。合成简单明了，显示出高效率。关键步骤包括金（I）催化的拴在烯丙基醇上的氨基磺酸酯的环化，氨基磺酸N-烷基化和闭环复分解。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153024
• 作为产物：
  描述：

  pent-4-en-1-yl sulfamate 在 silver hexafluoroantimonate 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 [Mn(^tBuPc)]Cl 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以50%的产率得到(±)-4-vinyl-1,2,3-oxathiazinane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  GENERAL CATALYST FOR C-H FUNCTIONALIZATION

  摘要：

  该发明提供了新型的锰催化剂，如[Mn(tBuPc)]，适用于所有类型的C(sp3)-H键（脂肪族、烯丙基、丙炔基、苄基、乙醚基）的胺化，包括强1°脂肪族C—H键，同时实现优异的化学选择性、立体特异性和高官能团耐受性。我们展示了包括选择性1°C—H键胺化在内的生物活性复合分子的晚期多样化，这些复合分子涵盖了各种C(sp3)-H键类型，如对苯二酚酸和普鲁莫铁霉素衍生物的选择性1°C—H键胺化。催化剂在反应性和选择性之间的前所未有的平衡部分归因于其C—H键胺化机制介于逐步和协同之间。

  公开号：

  US20160272662A1

文献信息

• A Chiral Rhodium Carboxamidate Catalyst for Enantioselective C−H Amination
  作者：David N. Zalatan、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja8031955

  日期：2008.7.1

  Rh2(S-nap)4, a chiral dirhodium tetracarboxamidate complex, has been developed and shown to be an effective catalyst for the asymmetric, intramolecular C-H amination of sulfamate esters. Enantiomeric excesses range from 60-99% for a collection of disparately substituted 3-arylpropylsulfamates. In addition, Rh2(S-nap)4 is found to promote chemoselective allylic C-H oxidation of unsaturated sulfamates, a property

  Rh2(S-nap)4 是一种手性二铑四甲酰胺络合物，已被开发出来并被证明是氨基甲酸酯不对称分子内 CH 胺化的有效催化剂。对于不同取代的 3-芳基丙基氨基磺酸酯的集合，对映体过量范围为 60-99%。此外，Rh2(S-nap)4 被发现可以促进不饱和氨基磺酸盐的化学选择性烯丙基 CH 氧化，这是迄今为止测试的其他二铑配合物中未观察到的特性。
• A manganese catalyst for highly reactive yet chemoselective intramolecular C(sp3)–H amination
  作者：Shauna M. Paradine、Jennifer R. Griffin、Jinpeng Zhao、Aaron L. Petronico、Shannon M. Miller、M. Christina White

  DOI：10.1038/nchem.2366

  日期：2015.12

  is an outlier to the reactivity–selectivity paradigm. It is unique in its capacity to functionalize all types of C(sp3)–H bond intramolecularly, while displaying excellent chemoselectivity in the presence of π functionality. Mechanistic studies indicate that [Mn(tBuPc)] transfers bound nitrenes to C(sp3)–H bonds via a pathway that lies between concerted C–H insertion, observed with reactive noble metals

  C–H键氧化反应强调了现有的范例，其中高反应性和高选择性成反比。能够氧化强脂族C（sp 3）–H键同时显示化学选择性（即对更多可氧化官能度的耐受性）的催化剂的开发仍未解决。在这里，我们描述了一种催化剂叔丁基酞菁锰[Mn（t BuPc）]，它与反应性-选择性范式是一个离群值。它在分子内功能化所有类型的C（sp 3）-H键的能力方面具有独特性，同时在存在π官能团的情况下表现出出色的化学选择性。力学研究表明[Mn（tBuPc）]通过协调的C–H插入（通过反应性贵金属（如铑）观察到的C–H逐步逐步的C–H提取/反弹）之间的途径将结合的氮烯转移至C（sp 3）–H键。铁等贱金属。[Mn（t BuPc）]并没有实现效果的混合，甚至使1°的脂族和炔丙基C–H键氨基化，证明了以前已知的催化剂不寻常的反应性和选择性。
• A Diruthenium Catalyst for Selective, Intramolecular Allylic C–H Amination: Reaction Development and Mechanistic Insight Gained through Experiment and Theory
  作者：Mark Edwin Harvey、Djamaladdin G. Musaev、J. Du Bois

  DOI：10.1021/ja203576p

  日期：2011.11.2

  tetrakis(2-oxypyridinato)diruthenium(II,III) chloride, [Ru(2)(hp)(4)Cl], catalyzes intramolecular allylic C-H amination with bis(homoallylic) sulfamate esters. These results stand in marked contrast to reactions performed with dirhodium catalysts, which favor aziridine products. The following discussion constitutes the first report of C-H amination using complexes such as [Ru(2)(hp)(4)Cl] and related diruthenium adducts

  混合价桨轮复合物四 (2-oxypyridinato) diruthenium (II,III) 氯化物 [Ru(2)(hp)(4)Cl]，催化分子内烯丙基 CH 胺化与双（高烯丙基）氨基磺酸酯。这些结果与使用有利于氮丙啶产物的铱催化剂进行的反应形成鲜明对比。以下讨论构成了使用复合物如 [Ru(2)(hp)(4)Cl] 和相关二钌加合物的 CH 胺化的第一份报告。计算和实验研究涉及 [Ru(2)(hp)(4)Cl] 促进的 CH 胺化的机制，涉及氢原子提取/自由基重组和离散但短命的双自由基物种的中介。集体数据为理解这种催化剂氧化烯丙基（和苄基）CH 键的偏好提供了一个连贯的模型。
• A mechanistic analysis of the Rh-catalyzed intramolecular C–H amination reaction
  作者：Kristin Williams Fiori、Christine G. Espino、Benjamin H. Brodsky、J. Du Bois

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.073

  日期：2009.4

  A detailed mechanistic investigation of the intramolecular dirhodium tetracarboxylate-catalyzed sulfamate ester C-H amination reaction is presented. These studies provide support for the formation of a sulfamate-derived iminoiodinane, which reacts rapidly with the rhodium catalyst to generate a nitrenoid-type oxidant. Reactivity patterns, Hammett analysis, kinetic isotope measurement, and a cyclopropane clock experiment are indicative of a concerted, asynchronous transition structure in the product-determining C-H insertion event. (C) 2008 Published by Elsevier Ltd.
• GENERAL CATALYST FOR C-H FUNCTIONALIZATION
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US20160272662A1

  公开（公告）日：2016-09-22

  The invention provides novel manganese catalysts such as [Mn( t BuPc)], which are general for the amination of all types of C(sp 3 )-H bonds (aliphatic, allylic, propargylic, benzylic, ethereal), including strong 1 o aliphatic C—H bonds, while achieving excellent chemoselectivity, stereospecificity, and high functional group tolerance. We demonstrate the late-stage diversification of bioactive complex molecules that encompass the range of C(sp 3 )-H bond types, such as selective 1 o C—H aminations of betulinic acid and pleuromutilin derivatives. The catalysts' unprecedented balance of reactivity and selectivity is in part attributed to its mechanism of C—H amination that lies between stepwise and concerted.

  该发明提供了新型的锰催化剂，如[Mn(tBuPc)]，适用于所有类型的C(sp3)-H键（脂肪族、烯丙基、丙炔基、苄基、乙醚基）的胺化，包括强1°脂肪族C—H键，同时实现优异的化学选择性、立体特异性和高官能团耐受性。我们展示了包括选择性1°C—H键胺化在内的生物活性复合分子的晚期多样化，这些复合分子涵盖了各种C(sp3)-H键类型，如对苯二酚酸和普鲁莫铁霉素衍生物的选择性1°C—H键胺化。催化剂在反应性和选择性之间的前所未有的平衡部分归因于其C—H键胺化机制介于逐步和协同之间。