tert-butyl N-[5-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]-4-oxopentyl]carbamate | 1179348-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 英文名称: tert-butyl N-[5-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]-4-oxopentyl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[5-[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]-4-oxopentyl]carbamate
• CAS: 1179348-67-4
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₄S
• 分子量: 277.385
• InChiKey: NHNRORLYFYGJOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[5-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]-4-oxopentyl]carbamate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以82%的产率得到N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮
  参考文献：
  名称：

  Gold (I) catalysis of X–H bond insertions

  摘要：

  The utility of gold catalysis for carbene X-H bond insertion chemistry is described for the first time, taking advantage of the unique reactivity of sulfoxonium ylides as metal carbene precursors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.08.038
• 作为产物：
  描述：

  三甲基碘化亚砜 、 1-(叔丁氧羰基)-2-吡咯烷酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[5-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]-4-oxopentyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  蓝光促进 α-重氮酮与叶立德的反应：1,3-二羰基叶立德的合成

  摘要：

  我们报告了从 α-重氮酮和氧化亚砜叶立德制备 1,3-二羰基氧化亚砜叶立德的策略。这种转变是基于蓝色 LED 促进的 α-重氮酮的 Wolff 重排和氧化亚硝叶立德的亲核性质实现的。准备了大量的产品来展示底物范围和官能团耐受性。根据实验结果，为这种转变提出了一种似是而非的机制。此外，探索了产品的合成效用。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200944

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of α-Carbonyl-α′-(hetero)aryl Sulfoxonium Ylides: Scope and Insight into the Mechanism
  作者：Christopher Janot、Jean-Baptiste Chagnoleau、Nathan R. Halcovitch、James Muir、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03032

  日期：2020.1.17

  these compounds over the parent diazo compounds. Herein, we report the palladium-catalyzed cross-coupling of aryl bromides and triflates with α-carbonyl sulfoxonium ylides. We also report the use of this method for the modification of an active pharmaceutical ingredient and for the synthesis of a key precursor of antagonists of the neurokinin-1 receptor. In addition, the mechanism of the reaction was

  尽管有最新进展，仍需要一种合成α-羰基-α'-（杂）芳基亚砜基磺酸盐的通用方法，以使这些化合物相对于母体重氮化合物具有更大的潜在安全优势。在本文中，我们报道了钯催化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯与α-羰基亚砜基鎓盐的交叉偶联。我们还报告了该方法用于修饰活性药物成分和合成神经激肽-1受体拮抗剂的关键前体的用途。此外，反应的机理是从几个观察结果中推断出来的。因此，通过31P 1H} NMR观察到氧化加成络合物[（XPhos）PhPdBr]及其二聚体，并且显示出这些络合物具有催化和动力学能力。而且，通过质谱法观察到由[（XPhos）ArPdBr]（Ar = p-CF3-C6H4）与模型次硫酸on叶立德的金属转移所形成的络合物。最后，部分速率定律表明，在催化循环中，过渡金属化和随后的去质子化是速率决定的。
• Iridium-Catalyzed X−H Insertions of Sulfoxonium Ylides
  作者：Ian K. Mangion、Ikenna K. Nwamba、Michael Shevlin、Mark A. Huffman

  DOI：10.1021/ol901298p

  日期：2009.8.20

  The unique reactivity of sulfoxonium ylides as a carbene source is described for a variety of X-H bond insertions, taking advantage of a simple, commercially available iridium catalyst. This method has applications in both intra- and intermolecular reactivity, including a practical ring-expansion strategy for lactams. The safety and stability of sulfoxonium ylides recommend them as preferable surrogates to traditional diazo ketones and esters.