甲烷磺酰基叠氮化物 | 1516-70-7

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 氢化物、氮化物、叠氮化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 中文名称: 甲烷磺酰基叠氮化物
• 英文名称: Methanesulfonyl azide
• 英文别名: mesyl azide；Methansulfonylazid；methylsulfonyl azide；methanesulphonyl azide；MsN3；N-diazomethanesulfonamide
• CAS: 1516-70-7
• 化学式: CH₃N₃O₂S
• 分子量: 121.12
• InChiKey: BHQIGUWUNPQBJY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92 °C
• 沸点：
  59-60 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.4361 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  56.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲烷磺酰基叠氮化物 在 P₄O₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以34%的产率得到9-(methylsulfonyl)-2,4,6,8,10-pentaoxa-9-aza-1,3,5,7-tetraphosphatricyclo<3.3.1.1^3,7>decane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  P 4 O 6 †的第一个选择性笼子再分布反应

  摘要：

  与选择性的有机叠氮化物通向笼再分配产品六氧化四磷的反应1个P 4 ø 6 NPH，2 P 4 ø 6 NC 2 ħ 4的pH值，3 P 4 ø 6 NSO 2 CH 3，4 P 4 ö 6 NC 6 ħ 13和5 P 4 O 6 NCO 2 C 2 H 5通过插入氮。分子结构由具有末端键合的氧原子的金刚烷状P 4 O 5 N笼组成。通过31 P NMR光谱和X射线结构分析确认了P 4 O 5 N笼状结构。P 4 O 6 NR分子的P 4 O 5 N笼具有明显的几何变形。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290202
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰氯 在 sodium azide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以64.4%的产率得到甲烷磺酰基叠氮化物
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）介导的二氢苯并呋喃和螺[2.5]oct-1-ene的一锅合成：实验和DFT研究

  摘要：

  本研究代表了一种实验和计算方法来研究铑催化的二氢苯并呋喃-4-酮 (DBF) 和螺[2.5]辛-1-烯 (SOE) 衍生物的一锅法合成。密度泛函理论 (DFT) 计算在 B3LYP 和 M06-2X 水平理论下进行。对于机理研究，采用 B3LYP/GenECP/LanL2DZ/6-311++G(d,p) 理论水平的计算表明，重氮化合物和苯乙炔 (PhA) 之间的 [3 + 2] 环加成反应通过两个-通过无屏障和高能量过程的阶梯机制，相对自由能为 73.61 kcal/mol，得到动力学上有利的 DBF 衍生物（50%–62.5%）。相比之下，SOE 衍生物的组装遵循原位生成的 cyclohexane-1,3-dione carbene-2 和 PhA 之间的 [2 + 1] 环加成，势垒为 4。41千焦/摩尔。热化学计算表明环加成反应是自发的，而 DBF (6a ) 的热力学稳定性比其结构异构体

  DOI：

  10.1002/poc.4300
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 lithium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 2-Allyl-2-[(Z)-4-(2-diazo-acetoxy)-but-2-enyl]-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过催化分子内环丙烷化形成大环。合成大环内酯的一种新的通用方法

  摘要：

  据报道，重氮乙酸酯催化分子内环丙烷化作用到远程碳-碳双键上，导致形成 9 至 20 元环内酯。当近端烯丙基和远端烯属环丙烷化之间存在竞争时，亲电性增加的催化剂有利于大环化：Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4、Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4 和 Cu(acac)2 . 萜烯系统、顺式橙花酸重氮乙酸酯和相关结构、丙二酸酯衍生物以及具有 1,2-苯二甲醇、季戊四醇和顺式-2-丁烯-1,4-二醇接头的那些都经过环丙烷化作用到最远的碳碳双链上债券收益率良好。通常，仅观察到一种环丙烷非对映异构体，但是增加环尺寸允许大环化反应中的立体化学类似于它们的分子间环丙烷化对应物的立体化学。在一个系统中 (25) 大环加成伴随着叶立德形成/[2,3]-σ 重排，导致形成...

  DOI：

  10.1021/ja971687z

文献信息

• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Synthesis of 1,2-amino alcohols via catalytic C–H amidation of sp³ methyl C–H bonds
  作者：Taek Kang、Heejeong Kim、Jeung Gon Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/c4cc05655h

  日期：——

  Herein a new synthetic route to 1,2-amino alcohols is presented by using C-H amidation of sp(3) methyl C-H bonds as a key step. Readily available alcohols were employed as starting materials after converting them to removable ketoxime chelating groups. Iridium catalysts were found to be effective for the C-H amidation, and LAH reduction was then used to furnish beta-amino alcohol products.

  在本文中，通过使用sp（3）甲基CH键的CH酰胺化作为关键步骤，提出了一种合成1,2-氨基醇的新途径。在将现成的醇转化为可除去的酮肟螯合基团之后，将现成的醇用作起始原料。发现铱催化剂对于CH的酰胺化是有效的，然后将LAH还原用于提供β-氨基醇产物。
• Iridium(III)-Catalyzed Selective and Mild C-H Amidation of Cyclic <i>N</i> -Sulfonyl Ketimines with Organic Azides
  作者：Manikantha Maraswami、Gang Chen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.201700785

  日期：2018.2.1

  A general protocol for iridium catalyzed direct C−H amidation of cyclic N-sulfonyl ketimines using sulfonyl, acyl and aryl azides as nitrogen source is reported herein. The reaction takes place at room temperature with acyl and aryl azides, while an elevated temperature needed with sulfonyl azides to furnish aminated sultams in excellent yields with complete chemo and regioselectivity, thus providing

  本文报道了使用磺酰基，酰基和芳基叠氮化物作为氮源的铱催化环状N-磺酰基酮亚胺直接CH酰胺化的一般方案。该反应在室温下与酰基和芳基叠氮化物一起进行，而磺酰叠氮化物需要升高的温度以优异的收率提供胺化的磺胺类化合物，具有完全的化学和区域选择性，因此为氨基磺胺类化合物的合成提供了稳健且对环境有益的方法。
• Ligand-Free, Quinoline N-Assisted Copper-Catalyzed Nitrene Transfer Reaction To Synthesize 8-Quinolylsulfimides
  作者：Xinsheng Xiao、Sanping Huang、Shanshan Tang、Guokai Jia、Guangchuan Ou、Yangyan Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00281

  日期：2019.6.21

  An efficient copper-catalyzed, quinolyl N-directed nitrene transfer reaction to 8-quinolylsulfides was described. A variety of 8-quinolylsulfimides with different functional groups were synthesized in moderate to high yields. The obtained 8-quinolylsulfimides were proved to be promising novel type of bidentate ligands in Pd(II)-catalyzed allylic alkylation.

  描述了一种有效的铜催化的，喹啉基N定向的腈转移反应生成8-喹啉基硫化物的方法。以中等至高收率合成了具有不同官能团的多种8-喹啉基亚磺酰亚胺。事实证明，在Pd（II）催化的烯丙基烷基化反应中，所获得的8-喹啉硫磺酰亚胺是有前途的新型二齿配体。
• Water/Alkali-Catalyzed Reactions of Azides with 2-Cyanothioacetamides. Eco-Friendly Synthesis of Monocyclic and Bicyclic 1,2,3-Thiadiazole-4-carbimidamides and 5-Amino-1,2,3-triazole-4-carbothioamides
  作者：Valeriy O. Filimonov、Lidia N. Dianova、Tetyana V. Beryozkina、Dmitrii Mazur、Nikolai A. Beliaev、Natalia N. Volkova、Vladimir G. Ilkin、Wim Dehaen、Albert T. Lebedev、Vasiliy A. Bakulev

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01599

  日期：2019.11.1

  extended to the one-pot reaction of sulfonyl chlorides and 6-chloropyrimidines 2'o with sodium azide, leading to final products in higher yields, that is, avoiding the isolation of unsafe sulfonyl azides. The method was furthermore applied to the reaction of N,N'-bis-(2-cyanothiocarbonyl)pyrazine 1h with sulfonyl azides to afford bicyclic 1,2,3-thiadiazoles 8 and 1,2,3-triazoles 9 connected via a 1,1'-piperazinyl

  研究了硫酰胺与叠氮化物在水中的反应。可靠地表明，2-氰基硫代乙酰胺1与各种类型的叠氮化物2在碱存在下的水中反应是一种高效，通用，一步一步，原子经济且生态友好的合成1的方法， 2,3-噻二唑-4-碳二酰亚胺5和1,2,3-三唑-4-碳硫酰胺4。该方法可以扩展到磺酰氯和6-氯嘧啶2'o与叠氮化钠的一锅反应，导致最终产品的收率更高，即避免了分离不安全的磺酰叠氮化物。该方法进一步应用于N，N′-双-（2-氰基硫代羰基羰基）吡嗪1h与磺酰基叠氮化物的反应，得到通过1连接的双环1,2,3-噻二唑8和1,2,3-三唑9。 ，1'-哌嗪基接头。