N,N-dimethyl-3-(phenylethynyl)aniline | 886577-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-3-(phenylethynyl)aniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-3-(2-phenylethynyl)aniline
• CAS: 886577-14-6
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: ROSUMUBCYNWSIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-3-(phenylethynyl)aniline 在 氢气 、 C₃₂H₄₈NOP₂Ru 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 以99 %的产率得到(E)-N,N-dimethyl-3-styrylaniline
  参考文献：
  名称：

  通过催化剂的可逆抑制来控制选择性：炔烃的立体发散半氢化

  摘要：

  使用H 2催化内炔烃半加氢是一种对各种烯烃具有吸引力的原子经济途径，其立体控制在均相和多相催化中都受到了广泛的关注。在此，引入了一种新策略，利用中毒催化硫醇作为钌催化剂的可逆抑制剂，导致内部炔烃的可控H 2半氢化。使用单一均相吖啶基钌钳形催化剂，在非常温和的条件下高效、高选择性地获得了 ( E )-和 ( Z )-烯烃。机理研究表明，( Z )-烯烃是生成( E )-烯烃的反应中间体，并且催化量的二齿硫醇的添加通过形成稳定的硫醇钌络合物来阻碍Z / E异构化步骤，同时仍然允许主要的氢化反应进行。因此，催化硫醇的存在或不存在控制了该炔烃半氢化的立体选择性，提供( E )-异构体作为最终产物或在( Z )-中间体处停止反应。所开发的系统也应用于末端烯烃的可控异构化，展示了如何通过简单的辅助添加剂对催化剂的可逆抑制来实现具有可切换选择性的金属催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04233
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-3-((trimethylsilyl)ethynyl)aniline 在 甲醇 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N,N-dimethyl-3-(phenylethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Position of Substitution: A Facile Way to Tune the Spectroscopic Properties of Dimethylamino-Substituted Arylene-Ethynylenes

  摘要：

  通过 Sonogashira 偶联反应合成了一系列二甲基氨基取代的芳基乙炔，并通过 1H、13C NMR、UV-Vis、荧光、HRMS 和理论计算等方法对其进行了表征。研究和讨论了芳基乙炔中二甲基氨基的不同位置对光谱特性的影响。在二甲基氨基位于正交位置的芳基乙炔中观察到了最短的吸收最大值、最大的斯托克斯偏移和最高的荧光效率。

  DOI：

  10.3184/174751915x14383380888501

文献信息

• Palladium-catalyzed deacetonative coupling of aryl propargylic alcohols with aryl chlorides in water
  作者：Feng Chang、Yanping Liu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1297457

  日期：2017.5.19

  propargylic alcohols with aryl chlorides has been developed. The reaction occurs smoothly in neat water with 2 mol% PdCl2 as catalyst, and various synthetically useful functional groups, including ether, aldehyde, ketone, and heterocyclics, are well tolerated. Moreover, the reaction could proceed through a consecutive Sonogashira/deacetonative process using 2-methyl-3-butyn-2-ol and aryl chlorides as coupling

  摘要 开发了一种钯催化芳炔醇与芳基氯去乙酰偶联的高效绿色工艺。该反应在纯水中以 2 mol% PdCl2 为催化剂平稳进行，各种合成有用的官能团，包括醚、醛、酮和杂环，都具有良好的耐受性。此外，该反应可以通过使用 2-methyl-3-butyn-2-ol 和芳基氯作为偶联伙伴的连续 Sonogashira/deacetonative 过程进行，以良好的收率提供对称炔烃。图形概要
• Palladacycle-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Alkynyl Carboxylic Acids with Aryl Chlorides under Air
  作者：Xiang Li、Fan Yang、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/jo400574d

  日期：2013.5.3

  palladacycle-catalyzed decarboxylative coupling of alkynyl carboxylic acids with aryl chlorides was developed. The reaction could proceed smoothly in air within 3 h under optimized reaction conditions (1 mol % of palladacycle, 4 mol % of Xphos, 2.0 equiv of K2CO3 in xylene/H2O), affording the corresponding internal alkynes in mostly good to excellent yields. Remarkably, this result represents the first

  开发了一种高效，实用的协议，用于戊四环催化炔基羧酸与芳基氯化物的脱羧偶联。在优化的反应条件（1 mol％的Palladacycle，4 mol％的Xphos，2.0当量的K 2 CO 3在二甲苯/ H 2 O中）下，反应可以在3小时内在空气中平稳进行，从而提供了大部分良好的相应内部炔烃达到优异的产量。值得注意的是，该结果代表了使用贫电子，电子中性，甚至无活性的位阻富电子的芳基氯化物作为起始原料的这种脱羧交叉偶联的第一个成功实例。
• Insights into Sonogashira Cross-Coupling by High-Throughput Kinetics and Descriptor Modeling
  作者：Markus R. an der Heiden、Herbert Plenio、Stefan Immel、Enrico Burello、Gadi Rothenberg、Huub C. J. Hoefsloot

  DOI：10.1002/chem.200701418

  日期：2008.3.17

  A method is presented for the high-throughput monitoring of reaction kinetics in homogeneous catalysis, running up to 25 coupling reactions in a single reaction vessel. This method is demonstrated and validated on the Sonogashira reaction, analyzing the kinetics for almost 500 coupling reactions. First, one-pot reactions of phenylacetylene with a set of 20 different meta- and para-substituted aryl

  提出了一种用于高通量监测均相催化反应动力学的方法，在一个反应​​容器中最多可进行25个偶联反应。该方法已在Sonogashira反应中得到证实和验证，并分析了近500个偶联反应的动力学。首先，在存在17种不同的Pd-膦配合物的情况下，分析了苯乙炔与20种不同的间位和对位取代的芳基溴的一锅反应。此外，检查了21种不同ArX（X = Cl，Br，I）底物的温度依赖性Sonogashira反应，并通过Eyring图确定了相应的活化焓和熵：ArI（DeltaH（不等于）= 48 -62 kJ mol（-1）; DeltaS（不等于）=-71--39 J mol（-1）K; NO（2）-> OMe），ArBr（DeltaH（不等于）= 54-82 kJ mol（-1），DeltaS（不等于）=-55-11 J mol（-1）K）和ArCl（DeltaH（不等于）= 95-144 kJ mol（-1），DeltaS（不等于）=-6-100
• Transition-Metal-Free Alkynylation of Aryl Chlorides
  作者：Thanh Truong、Olafs Daugulis

  DOI：10.1021/ol2014736

  日期：2011.8.19

  Two sets of conditions have been developed for a base-mediated, transition-metal-free alkynylation of aryl chlorides that proceeds via benzyne intermediates. The first set of conditions Involves the use of TMPLI base in a pentane/THF mixture at 25 degrees C. The second set Involves use of a metal alkoxide base in dioxane at elevated temperature. Reasonable functional group tolerance has been observed. Fluoro, trifluoromethyl, silyl, cyano, and alcohol functionalities are compatible with the reaction conditions.