dimethyl (Z)-(5-oxopent-3-en-1-yn-1-yl)phosphonate | 1013943-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (Z)-(5-oxopent-3-en-1-yn-1-yl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl (Z)-5-oxo-pent-3-en-1-ynylphosphonate；(Z)-5-dimethoxyphosphorylpent-2-en-4-ynal
• CAS: 1013943-02-6
• 化学式: C₇H₉O₄P
• 分子量: 188.12
• InChiKey: MTGUVMLMNMXYNH-ARJAWSKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (furan-2-yl)methylphosphonate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到dimethyl (Z)-(5-oxopent-3-en-1-yn-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  重氮转移反应合成 α-芳基重氮膦酸盐

  摘要：

  提出了通过重氮转移反应制备α-芳基-α-重氮膦酸盐的简单合成方法。在叔丁醇钾 (KO t Bu)的存在下，膦酸苄酯与叠氮化甲苯磺酰 (TsN 3 ) 反应得到重氮膦酸酯，产率高达 79%。建议的方法是通用的。该反应使用容易获得的起始材料，耐受各种官能团，可用于数克规模的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02673

文献信息

• Electron-rich heteroaroylphosphonates and their reaction with trimethyl phosphite
  作者：D. Vaughan Griffiths、Mohamad J. Al-Jeboori、Yuen-Ki Cheong、Philip Duncanson、Jayne E. Harris、Michael C. Salt、Helen V. Taylor

  DOI：10.1039/b717130g

  日期：——

  reactions with trimethyl phosphite investigated. Deoxygenation of the carbonyl groups in these heteroaroylphosphonates occurs to give carbene intermediates, which then undergo further reaction. In the case of the furan-3-oylphosphonates and those systems containing a thiophene or pyrrole ring, the major reaction pathway involves intermolecular trapping of the carbene intermediates by the trimethyl phosphite

  制备了基于噻吩，吡咯或呋喃的二烷基杂芳基膦酸酯，并研究了它们与亚磷酸三甲酯的反应。这些杂芳基膦酸酯中的羰基进行脱氧，得到卡宾中间体，然后使其进一步反应。对于呋喃-3-酰基膦酸酯和含有噻吩或吡咯环的系统，主要的反应途径涉及亚磷酸三甲酯对卡宾中间体的分子间捕集，从而导致可以容易地转化为羟基的膦酸酯形成。相应的1，1-双膦酸酯。但是，在某些呋喃-2-酰基膦酸酯中，生成的碳烯会开环，最初生成无环炔基膦酸酯，后者可能进一步反应生成其他新型磷化合物。已经研究了取代基对最初形成的卡宾的分子间俘获与分子内重排竞争的程度的影响。后者的过程似乎被呋喃环的5位上的取代基所抑制，所得的膦酸膦酸酯是呋喃-2-基卡宾有效分子间捕集的罕见例子。
• Synthesis of α-Aryldiazophosphonates <i>via</i> a Diazo Transfer Reaction
  作者：Irina P. Beletskaya、Igor D. Titanyuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02673

  日期：2022.3.4

  The simple synthetic procedure for preparation of α-aryl-α-diazophosphonates via a diazo transfer reaction is proposed. Benzylphosphonates reacted with tosyl azide (TsN3) in the presence of potassium tert-butoxide (KOtBu) to afford diazophosphonates in a yield up to 79%. The proposed method is general. The reaction uses easily available starting materials, tolerates various functional groups, and may

  提出了通过重氮转移反应制备α-芳基-α-重氮膦酸盐的简单合成方法。在叔丁醇钾 (KO t Bu)的存在下，膦酸苄酯与叠氮化甲苯磺酰 (TsN 3 ) 反应得到重氮膦酸酯，产率高达 79%。建议的方法是通用的。该反应使用容易获得的起始材料，耐受各种官能团，可用于数克规模的合成。