Karstedt's catalyst | 11057-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Karstedt's catalyst
• 英文别名: platinum(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex；tris(1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane)dipalladium(0)；rac-tris(divinyltetramethyldisiloxane)diplatinum；tris(tetramethyldivinyldisiloxane)diplatinum(0)；Pt2(divinyltetramethyldisiloxane)3；Karstedt catalyst；ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane;platinum
• CAS: 11057-89-9
• 化学式: C₂₄H₅₄O₃Pt₂Si₆
• 分子量: 949.364
• InChiKey: YPKDGQOQZAYDOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.59
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Karstedt's catalyst 、 1,3-二甲基咪唑 碘 在 (tert-butyl)OK 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到Pt(IMe)(divinyltetramethyldisiloxane)
  参考文献：
  名称：

  NHC-Pt（dvtms）配合物的合成和结构研究及其在烯烃氢化硅烷化催化剂中的应用（NHC = N-杂环卡宾，dvtms =二乙烯基四甲基硅氧烷）

  摘要：

  描述了一系列带有N-杂环卡宾（NHC）和二乙烯基四甲基硅氧烷（dvtms）作为支撑配体的铂配合物的合成和结构表征。可商购的Karstedt催化剂的反应（PT 2 {（η 2 -ViSiMe 2）2 ö} 3），在原位产生NHC导致单体铂（0），其中一个NHC结合到金属中心，由所指示的复合物光谱分析和单晶X射线衍射研究。根据NHC配体的空间性质，讨论了这些配合物作为烯烃氢化硅烷化催化剂的相对反应性趋势。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.08.020
• 作为产物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 四甲基二乙烯基二硅氧烷 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到Karstedt's catalyst
  参考文献：
  名称：

  通过用SmI 2比色还原Pt（II）配合物来方便地合成Pt（0）烯烃配合物

  摘要：

  在2-降冰片烯或COD存在下，通过用SmI 2比色还原铂（II）配合物，合成了均质烯烃铂（0）配合物Pt（C 7 H 10）3和Pt（cod）2。与使用Li 2（cot）的文献方法相比，这是一种实用的Pt（0）配合物合成方法。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.11.027
• 作为试剂：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 2,5-Norbornadiene 在 Karstedt's catalyst 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(5-exo-norbornene-2-yl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  The selective hydrosilylation of norbornadiene-2,5 by monohydrosiloxanes

  摘要：

  提出了一种简单的一步法，通过将2,5-去氯去氢基环戊二烯与无氯硅烷直接氢硅烷化，选择性合成具有有机硅取代基的exo-去氢基环戊烯。

  DOI：

  10.1039/c9ra06784a

文献信息

• Water-Soluble N-Heterocyclic Carbene Platinum(0) Complexes: Recyclable Catalysts for the Hydrosilylation of Alkynes in Water at Room Temperature
  作者：Gustavo F. Silbestri、Juan Carlos Flores、Ernesto de Jesús

  DOI：10.1021/om300148q

  日期：2012.4.23

  The synthesis and characterization of new water-soluble platinum(0) complexes bearing sulfonated N-heterocyclic carbene (NHC) and divinyltetramethylsiloxane (dvtms) ligands are described. These complexes, of the general formula (NHC)Pt(dvtms), are active and recyclable catalysts for the hydrosilylation of phenylacetylene and other alkynes at room temperature in water. Our findings indicate that the

  描述了带有磺化N-杂环卡宾（NHC）和二乙烯基四甲基硅氧烷（dvtms）配体的新型水溶性铂（0）配合物的合成和表征。这些具有通式（NHC）Pt（dvtms）的配合物是在室温下在水中将苯乙炔和其他炔烃氢化硅烷化的活性和可循环使用的催化剂。我们的发现表明，尽管在纯水中高于80°C的温度下观察到水解，但在这些催化条件下NHC–Pt（0）键仍相当稳定。
• Platinum(II)-bis-(N-heterocyclic carbene) complexes: synthesis, structure and catalytic activity in the hydrosilylation of alkenes
  作者：Maria A. Taige、Sebastian Ahrens、Thomas Strassner

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.04.030

  日期：2011.8

  different platinum(II)-bis-NHC-complexes in the hydrosilylation of alkenes have been investigated and compared with the catalytic activity of the Karstedt catalyst and of a highly active platinum(0)-NHC-complex. It is shown that a fine-tuning of the catalytic activity of the platinum(II)-bis-NHC-complexes is possible. The synthesis of a platinum(II)-bis-NHC-complex with similar activity, but additional advantages

  螯合双卡宾配体提高了金属有机催化剂体系的稳定性。已经研究了七个结构上不同的铂（II）-双-NHC-络合物在烯烃的氢化硅烷化中的催化活性，并将其与Karstedt催化剂和高活性铂（0）-NHC-络合物的催化活性进行了比较。已经表明，可以精细调节铂（II）-双-NHC-络合物的催化活性。据报道，具有类似活性的铂（II）-双-NHC络合物的合成，但与Karstedt催化剂相比具有更多的优势。介绍了1,1- [Bis（3,3'-（4-甲氧基苯基）-1,1'-1 H-咪唑-2,2'-亚烷基）甲烷二基]二氯化铂（II）的固态结构。
• Copper-Catalyzed Vinylsilane Allylation
  作者：Loïc Cornelissen、Sébastien Vercruysse、Ayoub Sanhadji、Olivier Riant

  DOI：10.1002/ejoc.201301360

  日期：2014.1

  compounds. Hereby, we describe a new copper-catalyzed vinylsilane transformation. Various vinylsilanes were allylated by using a copper(I) salt, and this led to the formation of polysubstituted 1,4-dienes bearing sensitive moieties such as halogens, ketones, and aldehydes. Hereby is described a new copper-catalyzed vinylsilane transformation. Various vinylsilanes were allylated by using copper(I) salts

  软反应条件，在全合成中尤为重要，已将许多研究人员拖入甲硅烷基化有机化合物领域。因此，我们描述了一种新的铜催化乙烯基硅烷转化。各种乙烯基硅烷通过使用铜 (I) 盐进行烯丙基化，这导致形成带有敏感部分（如卤素、酮和醛）的多取代 1,4-二烯。在此描述了一种新的铜催化乙烯基硅烷转化。各种乙烯基硅烷通过使用铜 (I) 盐进行烯丙基化，这导致形成带有敏感部分（如卤素、酮和醛）的多取代 1,4-二烯。TBAT = 四丁基二氟三苯基硅酸铵。版权所有 © 2014 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim。
• A New Class of Modular Oxazoline‐NHC Ligands and Their Coordination Chemistry with Platinum Metals
  作者：Nathanaëlle Schneider、Stéphane Bellemin‐Laponnaz、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/ejic.200800908

  日期：2008.12

  heterocycles are connected by a (dimethyl)methylene bridge. Deprotonation of the imidazolium salt 2f and subsequent reaction of the resulting free carbene with [Rh(nbd)Cl]2 (nbd = norbornadiene) afforded the neutral rhodium(I) complex [(NHC-Ox)Rh(nbd)Br] (3) in which the ligand was found to be monodentate. Bromide abstraction lead to the air-stable cationic complex [(NHC-Ox)Rh(nbd)]PF6 (4) with the expected

  一种新型的对映异构纯咪唑鎓盐 [(NHC-Ox)H]+X– (2a–g) 已产生，其带有恶唑啉单元，其中两个杂环通过（二甲基）亚甲基桥连接。咪唑鎓盐 2f 的去质子化以及所得游离卡宾与 [Rh(nbd)Cl]2 (nbd = 降冰片二烯) 的后续反应得到中性铑 (I) 配合物 [(NHC-Ox)Rh(nbd)Br] (3 )，其中发现配体是单齿的。溴化物提取导致空气稳定的阳离子复合物 [(NHC-Ox)Rh(nbd)]PF6 (4) 与预期的配体双齿配位模式。咪唑鎓盐 2d 与 Karstedt 催化剂和一当量 KOtBu 反应得到三角平面铂 (0) 配合物 [(NHC-Ox)Pt(dvtms)] (5) (dvtms = 二乙烯基四甲基硅氧烷)，其被 CsBr3 氧化得到方形平面铂 (II) 配合物 [(NHC-Ox)PtBr2] (6)。配合物 [(NHC-Ox)PtCl2] (7) 通过咪唑鎓盐与
• Decoding catalytic activity of platinum carbene hydrosilylation catalysts
  作者：Teresa K. Meister、Jens W. Kück、Korbinian Riener、Alexander Pöthig、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1016/j.jcat.2016.01.032

  日期：2016.5

  are presented. These compounds are synthesized from Karstedt’s catalyst [Pt2(dvtms)3] and the respective imidazo[1,5-a]pyridinium salts using tBuOK as base. 4a–g were characterized (1H, 13C, 19F, 195Pt NMR, EA, IR, UV–Vis) and investigated by cyclic voltammetry. The compounds are efficient and selective catalysts in the model hydrosilylation reaction of oct-1-ene with HSi3O2Me7. The combination of spectroscopic

  一系列式[Pt（dvtms）（ImPy–R）]的配合物（dvtms = 1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷，ImPy–R = 2-R-咪唑[1,5 -a]吡啶-3-亚烷基； R ＝ 4-氰基苯基（4a），4-三氟甲基苯基（4b），苯基（4c），4-甲氧基苯基（4d），均三（4e），五氟苯基（4f），叔丁基（4克））。这些化合物是由Karstedt催化剂[Pt 2（dvtms）3 ]和相应的咪唑并[1,5-a]吡啶鎓盐以t BuOK为碱合成的。表征4a – g（1H，13 C，19 F，195 Pt NMR，EA，IR，UV-Vis），并通过循环伏安法进行了研究。在辛-1-烯与HSi 3 O 2 Me 7的模型硅氢化反应中，这些化合物是有效的选择性催化剂。对B3LYP / 6-31G ***理论水平的光谱学和理论研究相结合，揭示了HOMO能级E HOMO，氧化势E Ox和催化活