9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9,10-dicarbonitrile | 183141-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9,10-dicarbonitrile
• 英文别名: Tetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2,4,6,9,11,13-hexaene-1,8-dicarbonitrile
• CAS: 183141-51-7
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂
• 分子量: 256.307
• InChiKey: IJKSSDHXCDNCFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9,10-dicarbonitrile 在 氢氧化钾 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 dimethyl 2,6-dinitro-9,10-ethano-9,10-dihydroanthracene-9,10-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  9-和9,10-二取代2,7-二硝基-9,10-二氢-9,10-乙烷基阴离子中取代基依赖的电子转移

  摘要：

  在 25°C 下通过 EPR 光谱研究了一系列 9-取代和 9,10-二取代-2,6-二硝基和 2,7-二硝基-9,10-二氢-9,10-乙烷的自由基阴离子. 对于在 2 位和 6 位都具有硝基的化合物的自由基阴离子，超精细偶联常数 (HFC) 来自带有硝基的芳环上的氢和氮原子，并进一步与一个亚甲基质子偶联与硝基取代基相反的桥连基团。相比之下，在许多情况下，源自在 2 位和 7 位都带有硝基的化合物的自由基阴离子表现出分子内电子转移，这在 EPR 时间尺度上就氮和氢而言都很快，而 HFC 则来自于两个硝基苯环上的磁核，与桥接基团的两个亚甲基质子进一步偶联。后一组化合物的电子转移 EPR 时间尺度的相对速率显示出微妙的取代基依赖性。由于 9 位有叔丁基或甲基，或 9 位和 10 位都有硝基，导致自旋密度定位于一个硝基苯环，HFCs 与慢交换系统的相似。

  DOI：

  10.1002/(sici)1097-458x(199610)34:10<761::aid-omr951>3.0.co;2-1
• 作为产物：
  描述：

  9,10-二氰基蒽 、 乙烯 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-9,10-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  9-和9,10-二取代2,7-二硝基-9,10-二氢-9,10-乙烷基阴离子中取代基依赖的电子转移

  摘要：

  在 25°C 下通过 EPR 光谱研究了一系列 9-取代和 9,10-二取代-2,6-二硝基和 2,7-二硝基-9,10-二氢-9,10-乙烷的自由基阴离子. 对于在 2 位和 6 位都具有硝基的化合物的自由基阴离子，超精细偶联常数 (HFC) 来自带有硝基的芳环上的氢和氮原子，并进一步与一个亚甲基质子偶联与硝基取代基相反的桥连基团。相比之下，在许多情况下，源自在 2 位和 7 位都带有硝基的化合物的自由基阴离子表现出分子内电子转移，这在 EPR 时间尺度上就氮和氢而言都很快，而 HFC 则来自于两个硝基苯环上的磁核，与桥接基团的两个亚甲基质子进一步偶联。后一组化合物的电子转移 EPR 时间尺度的相对速率显示出微妙的取代基依赖性。由于 9 位有叔丁基或甲基，或 9 位和 10 位都有硝基，导致自旋密度定位于一个硝基苯环，HFCs 与慢交换系统的相似。

  DOI：

  10.1002/(sici)1097-458x(199610)34:10<761::aid-omr951>3.0.co;2-1

文献信息

• Cyclic Voltammetric and E.P.R. Spectroscopic Studies on Apical Substituent Effects in Radical Anions of 9-Substituted and 9,10-Disubstituted Nitroethanoanthracenes
  作者：PA Lay、RK Norris、PK Witting

  DOI：10.1071/ch9961279

  日期：——

  Cyclic voltammetry and electron paramagnetic resonance spectroscopy were used to examine apical substituent effects on the properties of Me2SO solutions of the radical anions from 9-substituted and 9,10-disubstituted 2- and 3-nitro-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracenes (1)-(24). The reductions of the nitro group are, in general, reversible at 100 mV s-1 and at 20°, except where there are coupled intra-or inter-molecular electron or proton transfer reactions with aliphatic bridgehead substituents, such as a carboxylic acid or iodine. The substituent effects for the meta- and para-nitroethanoanthracene systems are both similar and additive. This similarity in the meta and para polar substituent effects is attributed to the orthogonality of the π*(ArNO2/ArNO2-) orbital with the σ* orbital of the carbon substituent (C-X) groups at the bridgehead positions. Overall, the meta substituent effect was slightly lower than that for corresponding simple meta-nitrobenzyl systems, but the para-nitro systems showed substituent effects that are a factor of 2 smaller than that for corresponding simple para-nitrobenzyl systems. These linear correlations between the substituent effects and redox potentials have been used to estimate the redox potentials of irreversible systems, which are required for digital simulations of reactions involving nitroaryl radical anions. Only small substituent effects are present in hyperfine coupling with the aliphatic and aromatic protons of the nitroaromatic radical anions of ethanoanthracenes (1)-(13), but a clear trend to lower nitrogen hyperfine values was observed with increasing electron-withdrawing ability of the apical substituent. In addition, no spin density was transferred to the benzylic bridgehead substituent in any of the nitro radical anions studied, clearly demonstrating that the bond between the bridgehead substituent and the carbon at a benzylic position is orthogonal to the π-system of the nitroaromatic ring bearing the odd electron.

  我们利用循环伏安法和电子顺磁共振光谱法研究了顶端取代基对 9 取代和 9,10 二取代的 2-和 3-硝基-9,10-二氢-9,10-乙桥蒽 (1)-(24) 的自由基阴离子的 Me2SO 溶液性质的影响。一般来说，硝基的还原反应在 100 mV s-1 和 20° 时是可逆的，除非与脂肪族桥头取代基（如羧酸或碘）发生分子内或分子间电子或质子耦合转移反应。偏硝基和对硝基蒽体系的取代基效应既相似又相加。元和对位极性取代基效应的这种相似性归因于π*（ArNO2/ArNO2-）轨道与桥头位置碳取代基（C-X）的σ*轨道的正交性。总体而言，元取代基效应略低于相应的简单元硝基苄基体系，但对硝基体系显示的取代基效应比相应的简单对硝基苄基体系小 2 倍。取代基效应与氧化还原电位之间的这些线性相关关系已被用于估算不可逆体系的氧化还原电位，这是对涉及硝基芳基自由基阴离子的反应进行数字模拟所必需的。在与乙基蒽（1）-（13）的硝基芳香族自由基阴离子的脂肪族质子和芳香族质子的超细耦合中，只存在微小的取代基效应，但随着顶端取代基吸电子能力的增强，氮超细值明显呈下降趋势。此外，在所研究的硝基自由基阴离子中，没有自旋密度转移到苄基桥头取代基上，这清楚地表明桥头取代基与苄基位置的碳之间的键与带有奇数电子的硝基芳香环的π系统是正交的。