1-methylidene-2-(2',3'-dimethoxy-6'-iodobenzoyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 130259-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1-methylidene-2-(2',3'-dimethoxy-6'-iodobenzoyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: (6-Iodo-2,3-dimethoxyphenyl)-(5-methylidene-7,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-g]isoquinolin-6-yl)methanone
• CAS: 130259-86-8
• 化学式: C₂₀H₁₈INO₅
• 分子量: 479.271
• InChiKey: JDSSMORMHMCUNQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylidene-2-(2',3'-dimethoxy-6'-iodobenzoyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 palladium diacetate 、 四乙基氯化铵 、 焦磷酸硫胺素 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以55%的产率得到小檗浸碱
  参考文献：
  名称：

  通过区域特异性分子内Heck反应合成稠环氮杂环

  摘要：

  一系列钯（在某些情况下为铑）催化的芳基碘化物和乙烯基溴化物在邻烯烃或杂芳环（吲哚，吡咯）上的区域特异性5-外-，6-内-和6-外-trig环化反应，导致宽各种稠环系统。在适当的情况下，该方法为创建四取代的碳中心提供了一种简便的方法。仅在少数情况下观察到产物中的双键异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90535-6
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl)-N-ethynyl-6-iodo-2,3-dimethoxybenzamide 在 indium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-methylidene-2-(2',3'-dimethoxy-6'-iodobenzoyl)-6,7-methylenedioxy-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过顺序 In(OTf)3 催化环化和 Pd(OAc)2 催化 Heck 偶联集体合成 8-Oxoprotoberberines

  摘要：

  共分四步合成了 6 种 8-氧代原小檗碱，收率可接受 (14-19%)，其中产物 8-氧代棕榈碱、8-氧代假小檗碱、8-氧代小檗碱和 8-氧代假小檗碱来自自然界。该合成路线以In(OTf) 3催化环化和Heck偶联为特点。此外，通过8-氧代小檗碱的各种还原反应，合成了天然产物小檗碱、加拿大黄连素和黄柏碱，为这类生物碱的合成提供了一种简洁的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00419

文献信息

• The synthesis of fused ring nitrogen heterocycles via regiospecific intramolecular heck reactions
  作者：Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Sukanthini Sukirthalingam、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90535-6

  日期：1990.1

  (and in some cases rhodium) catalysed regiospecific 5-exo-, 6-endo-and 6-exo-trig cyclisations of aryl iodides and vinyl bromides onto proximate alkenes or heteroaromatic rings (indole, pyrrole) lead to a wide variety of fused ring systems. In appropriate cases the methodology provides a facile approach to the creation of tetrasubstituted carbon centres. Double bond isomerisation in the product is only

  一系列钯（在某些情况下为铑）催化的芳基碘化物和乙烯基溴化物在邻烯烃或杂芳环（吲哚，吡咯）上的区域特异性5-外-，6-内-和6-外-trig环化反应，导致宽各种稠环系统。在适当的情况下，该方法为创建四取代的碳中心提供了一种简便的方法。仅在少数情况下观察到产物中的双键异构化。
• Palladium(II) catalysed construction of tetrasubstituted carbon centres, and spiro and bridged-ring compounds from enamides of 2-lodobenzoic acids
  作者：Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1039/c39860001697

  日期：——

  Various N-vinyl- and N-allyl-amides of 2-iodobenzoic acid undergo catalytic cyclisation in the presence of tetraethylammonium chloride and a palladium acetate-based catalyst system to generate a range of synthetically useful structural features including tetrasubstituted carbon centres, and spiro- and bridged-ring compounds, and in which 5-exo-trig cyclisations are kinetically favoured.

  2-碘苯甲酸的各种N-乙烯基和N-烯丙基酰胺在氯化四乙基铵和乙酸钯基催化剂体系的存在下进行催化环化反应，以产生一系列合成上有用的结构特征，包括四取代的碳中心和螺环和桥环化合物，其中5- exo - trig环化在动力学上是有利的。
• GRIGG, RONALD;SRIDHARAN, VISUVANATHAR;STEVENSON, PAUL;SUKIRTHALINGAM, SUK+, TETRAHEDRON, 46,(1990) N1, C. 4003-4018
  作者：GRIGG, RONALD、SRIDHARAN, VISUVANATHAR、STEVENSON, PAUL、SUKIRTHALINGAM, SUK+

  DOI：——

  日期：——
• GRIGG R.; SRIDHARAN V.; STEVENSON P.; WORAKUN T., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1986) N 23, 1697-1699
  作者：GRIGG R.、 SRIDHARAN V.、 STEVENSON P.、 WORAKUN T.

  DOI：——

  日期：——
• Collective Syntheses of 8-Oxoprotoberberines via Sequential In(OTf)₃-Catalyzed Cyclization and Pd(OAc)₂-Catalyzed Heck Coupling
  作者：Zenghui Sun、Xinhang Zhang、Jiayue Fu、Lianjie Zhang、Maosheng Cheng、Lu Yang、Yongxiang Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00419

  日期：2023.6.2

  8-oxopseudopalmatine, 8-oxoberberine, and 8-oxopseudoberberine come from nature. The synthetic route was featured with the In(OTf)3-catalyzed cyclization and Heck coupling. Moreover, the syntheses of the natural products berberine, canadine, and iambertine were achieved via various reductions from 8-oxoberberine, which provided a concise approach to the syntheses of this kind of alkaloids.

  共分四步合成了 6 种 8-氧代原小檗碱，收率可接受 (14-19%)，其中产物 8-氧代棕榈碱、8-氧代假小檗碱、8-氧代小檗碱和 8-氧代假小檗碱来自自然界。该合成路线以In(OTf) 3催化环化和Heck偶联为特点。此外，通过8-氧代小檗碱的各种还原反应，合成了天然产物小檗碱、加拿大黄连素和黄柏碱，为这类生物碱的合成提供了一种简洁的方法。