U(OSi(O^tBu)₃)₄ | 1449329-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: U(OSi(O^tBu)₃)₄
• CAS: 1449329-82-1
• 化学式: C₄₈H₁₀₈O₁₆Si₄U
• 分子量: 1291.75
• InChiKey: ZXQQTVILGRVDQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.39
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  20.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  147.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  16.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  U(OSi(O^tBu)₃)₄ 在 potassium graphite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到[U{OSi(OtBu)3}4K]
  参考文献：
  名称：

  铀介导的 CO2 活化中的多金属协同作用

  摘要：

  在温和条件下，金属介导的 CO2 氧化还原转化是当前非常受关注的领域。越来越多的人认识到还原金属中心和路易斯酸中心之间的协同作用在小分子活化中的作用，但到目前为止还没有对 f 元素进行研究。在这里，我们表明在空间要求严格的三（叔丁氧基）硅氧化物配体支持的 U、K 位点存在钾会在减少 CO2 方面产生巨大的协同效应。具体而言，离子对复合物 [K(18c6)][U(OSi(O(t)Bu)3)4], 1 促进了 CO2 的选择性还原歧化以产生 CO 和单核碳酸铀 (IV) 复合物 [ U(OSi(O(t)Bu)3)4(μ-κ(2):κ(1)-CO3)K2(18c6)], 4. 相反，异双金属配合物 [U(OSi(O(t) )Bu)3)4K], 2, 促进 CO2 的钾辅助双电子还原裂解，产生 CO 和 U(V) 末端含氧复合物 [UO(OSi(O(t)Bu)3)4K], 3，从而为 U(III)

  DOI：

  10.1021/ja5017624
• 作为产物：
  描述：

  [K{OSi(OtBu)₃}] 、 UI₄(OEt₂)₂ 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到U(OSi(O^tBu)₃)₄
  参考文献：
  名称：

  用辅助的硅氧化物配体调节铀-氮多键的形成

  摘要：

  通过还原 [U(OSi(O(t)Bu)] [K(18c6)][U(OSi(O(t)Bu)3)4] 2 制备了新的均质化合物 U(III) siloxide [K(18c6)][U(OSi(O(t)Bu)3)4] 2 )3)4] 3 与 KC8。中性 U(III) 硅氧化物络合物 [U(OSi(O(t)Bu)3)2(μ-OSi(O(t)Bu)3)]2 1 与叠氮化金刚烷基的反应导致分离出双核 U(VI) 亚胺络合物 [U2(NAd)4(OSi(O(t)Bu)3)4] 4. X 射线晶体结构显示两者之间存在“阳离子-阳离子相互作用”[U (NAd)2](2+) 组。相比之下，2 与三甲基甲硅烷基和金刚烷基叠氮化物的反应提供了 U(V) 亚胺配合物 [K(18c6)][U(NSiMe3)(OSi(O(t)Bu)3)4] 5-TMS 和 [K (18c6)][U(NAd)(OSi(O(t)Bu)3)4]

  DOI：

  10.1021/ja405815b

文献信息

• Photochemical Synthesis of a Stable Terminal Uranium(VI) Nitride
  作者：Luciano Barluzzi、Rosario Scopelliti、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1021/jacs.0c09814

  日期：2020.11.11

  [NBu4][U(OSi(OtBu)3)4(N)], 3, can be prepared upon photolysis with UV light of the U(IV) azide analogue. This is achieved by careful tailoring of the azide precursor and of the reaction conditions. Complex 3 is stable under ambient conditions but reacts readily with electrophiles (H+ and CO).

  迄今为止，已证明无法通过叠氮化物的光解来分离末端氮化铀。在这里，我们报告了孤立终端氮化铀 (VI) 的第二个例子。我们表明，末端氮化物 [NBu4][U(OSi(OtBu)3)4(N)], 3 可以通过 U(IV) 叠氮化物类似物的紫外光光解制备。这是通过仔细调整叠氮化物前体和反应条件来实现的。配合物 3 在环境条件下是稳定的，但很容易与亲电子试剂（H+ 和 CO）反应。
• Siloxides as Supporting Ligands in Uranium(III)-Mediated Small-Molecule Activation
  作者：Victor Mougel、Clément Camp、Jacques Pécaut、Christophe Copéret、Laurent Maron、Christos E. Kefalidis、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/anie.201206955

  日期：2012.12.3

  Siloxides can support U! …︁in the reduction of small molecules with uranium complexes. The treatment of [UN(SiMe3)2}3] with HOSi(OtBu)3 (3 equiv) yielded a novel homoleptic uranium(III) siloxide complex 1, which acted as a two‐electron reducing agent toward CS2 and CO2 (see scheme). Complex 1 also reduced toluene to afford a diuranium inverted‐sandwich complex.

  氧化硅可以支撑U！…︁通过铀络合物还原小分子。用HOSi（O t Bu）3（3当量）处理[U N（SiMe 3）2 } 3 ]产生了一种新型的均相铀（III）氧化硅络合物1，它可作为CS的双电子还原剂2和CO 2（请参阅方案）。配合物1还还原了甲苯，得到了二铀倒三明治复合物。
• Metathesis of a U^V imido complex: a route to a terminal U^V sulfide
  作者：Rory P. Kelly、Marta Falcone、Carlos Alvarez Lamsfus、Rosario Scopelliti、Laurent Maron、Karsten Meyer、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1039/c7sc01111c

  日期：——

  report the synthesis and characterisation of the first terminal uranium(V) sulfide and a related UV trithiocarbonate complex supported by sterically demanding tris(tert-butoxy)siloxide ligands. The reaction of the potassium-bound UV imido complex, [U(NAd)OSi(OtBu)3}4K] (4), with CS2 led to the isolation of perthiodicarbonate [K(18c6)]2[C2S6] (6), with concomitant formation of the UIV complex, [UOSi(OtBu)3}4]

  在此，我们报告了由空间要求苛刻的三（叔丁氧基）硅氧烷配体支持的第一个末端硫化铀（ V ）和相关的 U V三硫代碳酸盐配合物的合成和表征。钾结合的 U Vi亚氨基络合物 [U(NAd)OSi(O t Bu) 3 } 4 K] ( 4 ) 与 CS 2的反应导致过硫代二碳酸酯 [K(18c6)] 2 [ C 2 S 6 ] ( 6 )，同时形成 U IV复合物 [UOSi(O t Bu) 3 }4 ] 和 SCNAd。相比之下，UV 亚胺配合物 [K(2.2.2-cryptand)][U(NAd)OSi(O t Bu ) 3 } 4 ] ( 5 ) 与一或两个当量的 CS 2的反应得到三硫代碳酸盐络合物，[K(2.2.2-cryptand)][U(CS 3 )OSi(O t Bu) 3 } 4 ] ( 7 )，其以 57% 的产率分离，同时去除了金刚烷基硫氰酸盐产物，NAd。复合物7可能是通过快速亲核加成
• CS₂activation at uranium(<scp>iii</scp>) siloxide ate complexes: the effect of a Lewis acidic site
  作者：Clément Camp、Oliver Cooper、Julie Andrez、Jacques Pécaut、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1039/c4dt02585g

  日期：——

  Multimetallic cooperativity plays an important role in U(iii) mediated CS₂reduction: the reductive dimerization of CS₂occurs preferentially at a heterodimetallic U, K complex while the reductive disproportionation pathway is favoured by the “ate” complex [K(18c6)][U(OSi(O^tBu)₃)₄].

  多金属协同作用在U(iii)介导的CS2还原中起着重要作用：CS2的还原二聚化优先发生在异双金属U、K配合物中，而还原不均化途径则更受“酸盐”配合物[K(18c6)][U(OSi(OtBu)3)4]的青睐。