7,7-二甲基-2,6-二氧杂螺[4.5]癸烷-1,3-二酮 | 227177-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: 7,7-二甲基-2,6-二氧杂螺[4.5]癸烷-1,3-二酮
• 英文名称: 7,7-Dimethyl-2,6-dioxaspiro[4.5]decane-1,3-dione
• CAS: 227177-81-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: BYOABXSVTBOUEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-carboxymethyl-6,6-dimethyl-2-tetrahydro-pyranecarboxylic acid 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙酸酐 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到7,7-二甲基-2,6-二氧杂螺[4.5]癸烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  The first semi-synthesis of enantiopure homoharringtonine via anhydrohomoharringtonine from a preformed chiral acyl moiety

  摘要：

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-齐墩果酸甲酯 2 由 cephalotaxine 直接酯化制得，采用适当取代的四氢吡喃甲酸的活化形式作为立体紧凑的手性侧链前体，随后通过选择性开环得到相应的 (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6。干酰基部分的两个对映体通过以下两种方法制备：一种方法是对适当取代的烯基 α-酮酯 7 进行不对称 α-羟基烷基化，然后进行酸性环化；另一种方法是通过对 (-)-金鸡纳碱形成非对映异构体来分离对应的外消旋混合物。外消旋 cephalotaxine 以及其两个对映体均由天然的部分外消旋的 (-)-cephalotaxine 1 制得。版权 © 1999 Elsevier Science Ltd，保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00327-5

文献信息

• US7169774B2
  申请人：——

  公开号：US7169774B2

  公开（公告）日：2007-01-30
• US7842687B2
  申请人：——

  公开号：US7842687B2

  公开（公告）日：2010-11-30
• USRE45128E1
  申请人：——

  公开号：USRE45128E1

  公开（公告）日：2014-09-09
• The first semi-synthesis of enantiopure homoharringtonine via anhydrohomoharringtonine from a preformed chiral acyl moiety
  作者：Jean-Pierre Robin、Robert Dhal、Gilles Dujardin、Laurent Girodier、Laurence Mevellec、Sandrine Poutot

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00327-5

  日期：1999.4

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-Homoharringtonine 2 was synthesized by direct esterification of cephalotaxine, using the activated forms of suitably substituted tetrahydropyrancarboxylic acids as sterically compact chiral side-chain precursors, followed by selective ring opening of the resulting (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6. Both enantiomers of the anhydro acyl moiety were prepared either by asymmetric alpha-hydroxyalkylation of the suitably substituted ethylenic alpha-ketoester 7 followed by acidic cyclisation, or by resolving the corresponding racemic mixture via formation of diastereomers with (-)quinine. Racemic cephalotaxine, as well as both its enantiomers, were prepared from natural -partially racemized- (-)-cephalotaxine 1. (C) 1999 Elsevier Science Ltd, All rights reserved.

  (2'R,3S,4S,5R)-(-)-齐墩果酸甲酯 2 由 cephalotaxine 直接酯化制得，采用适当取代的四氢吡喃甲酸的活化形式作为立体紧凑的手性侧链前体，随后通过选择性开环得到相应的 (2'R,3S,4S,5R)-(-)-anhydrohomoharringtonine 6。干酰基部分的两个对映体通过以下两种方法制备：一种方法是对适当取代的烯基 α-酮酯 7 进行不对称 α-羟基烷基化，然后进行酸性环化；另一种方法是通过对 (-)-金鸡纳碱形成非对映异构体来分离对应的外消旋混合物。外消旋 cephalotaxine 以及其两个对映体均由天然的部分外消旋的 (-)-cephalotaxine 1 制得。版权 © 1999 Elsevier Science Ltd，保留所有权利。