{ClH(tris(cyanoethyl)phosphine)2platinum} | 132199-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: {ClH(tris(cyanoethyl)phosphine)2platinum}
• 英文别名: PtCl(H)(tris(cyanoethyl)phosphine)2
• CAS: 132199-08-7
• 化学式: C₁₈H₂₅ClN₆P₂Pt
• 分子量: 617.917
• InChiKey: YNGZGFORXXJQHW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(2-氰乙基)膦 、 {ClH(tris(cyanoethyl)phosphine)2platinum} 在 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 {(tris(cyanomethyl)phosphine)3platinum}
  参考文献：
  名称：

  铂（0）催化的丙烯腈加氢磷酸化

  摘要：

  三（氰基乙基）膦配合物[Pt {P（CH 2 CH 2 CN）3 } 3 ]催化将PH 3或PH（CH 2 CH 2 CN）2加至CH 2 CHCN，得到P（CH 2 CH 2） CN）3。

  DOI：

  10.1039/c39900001701
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氰乙基)膦 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 {ClH(tris(cyanoethyl)phosphine)2platinum}
  参考文献：
  名称：

  铂（0，II），钯（0，II），铱（I）和铑（I）的新型三（氰基乙基）膦配合物的合成和性能。：三（氰基乙基）膦配体的构象分析1

  摘要：

  三（氰乙基）膦（TCEP）络合物的反式- [氯铂酸2（TCEP）2 ]，顺式- [PTME 2（TCEP）2 ]，和反式- [PtMeCl（TCEP）2 ]通过处理相应的制备PtXY（cod）]（cod = 1,5-环辛二烯）与tcep。用NaBH 4还原反式-[PtCl 2（tcep）2 ]得到反式-[PtHCl（tcep）2 ]，在tcep和NEt 3存在下，得到配位不饱和的铂（0）络合物[Pt（tcep）3]。当[Pt（降冰片烯）3 ]与tcep反应时，也会形成这种配位不饱和物质。与它的PEt 3类似物相比，[Pt（tcep）3 ]非常不活泼：它是空气稳定的，不会与其他tcep反应形成18电子物种。它由HBF 4 ·OEt 2质子化形成[PtH（tcep）3 ] BF 4。复杂的反式- [的PdCl 2（TCEP）2 ]由[的PdCl制成2（NCPH）2 ]和TCEP和衍生物的反式-

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00541-x

文献信息

• Self-replication of tris(cyanoethyl)phosphine catalysed by platinum group metal complexes
  作者：Emiliana Costa、Paul G. Pringle、Martin B. Smith、Kerry Worboys

  DOI：10.1039/a704655c

  日期：——

  The platinum(0) complex [Pt(tcep)3], tcep = P(CH2CH2CN)3, catalyses the formation of tcep from PH3 and CH2CHCN. The complexes [M(tcep)3] (M = Pt, Pd or Ni) and [MCl(tcep)3] (M = Rh or Ir) are compared for their catalysis of the reaction of PH(CH2CH2CN)2 with CH2CHCN to give tcep and it is shown that the platinum(0) complex is the most efficient. The platinum(0) catalysis has been studied in detail, monitoring the kinetics by 31P-1H} NMR spectroscopy. It is revealed that the kinetics are a complex function of the concentration of product tcep. Qualitatively, the rates also depend on [CH2CHCN] and [catalyst]. Both 31P-1H} and 195Pt-1H} NMR spectroscopy suggests that addition of CH2CHCN to [Pt(tcep)3] gives the complex [Pt(tcep)2(η2-CH2CHCN)] which undergoes phosphine exchange on the NMR time-scale. The binuclear complex [Pt2H2(tcep)2µ-P(CH2CH2CN)2}2], formed upon addition of PH(CH2CH2CN)2 to trans-[PtHCl(tcep)2] in the presence of base, is shown to be a catalyst precursor for the reaction of PH(CH2CH2CN)2 with CH2CHCN. Two parallel mechanisms involving mononuclear and binuclear intermediates are discussed to rationalise these observations.

  铂（0）配合物 [Pt(tcep)3]（tcep = P(CH2CH2CN)3）催化 PH3 和 CH2CHCN 生成 tcep。比较了[M(tcep)3]（M = 铂、钯或镍）和[MCl(tcep)3]（M = 铑或铁）催化 PH(CH2CH2CN)2 与 CH2CHCN 反应生成 tcep 的情况，结果表明铂（0）配合物的催化效率最高。通过 31P-1H} NMR 光谱监测动力学，对铂（0）的催化作用进行了详细研究。核磁共振光谱对动力学进行了监测。研究表明，动力学是产物 tcep 浓度的复杂函数。从定性角度看，速率还取决于 [CH2CHCN] 和 [催化剂]。31P-1H}和 195Pt-1H｝核磁共振光谱表明，在 [Pt(tcep)3] 中加入 CH2CHCN 会产生复合物 [Pt(tcep)2(η2-CH2CHCN)]，该复合物会在核磁共振时间尺度上发生膦交换。双核[Pt2H2(tcep)2µ-P(CH2CH2CN)2}2]是在碱存在下将 PH(CH2CH2CN)2 加入反式[PtHCl(tcep)2]后形成的，它是 PH(CH2CH2CN)2 与 CH2CHCN 反应的催化剂前体。讨论了涉及单核和双核中间体的两种并行机制，以合理解释这些观察结果。