tert-butyl-[(1R)-1-[(2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl]ethoxy]-dimethylsilane | 613668-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl-[(1R)-1-[(2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl]ethoxy]-dimethylsilane
• CAS: 613668-97-6
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: XJIWPSCLDWLUEV-NTZNESFSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 tert-butyl-[(1R)-1-[(2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl]ethoxy]-dimethylsilane 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(3R,4S)-4-(1,1-dimethylethyldimethylsilyloxy)-3-methyl-hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  非醛醇醛醇醛缩合反应中意外的合成氢化物迁移。

  摘要：

  [结构：见正文]环氧甲硅烷基醚13b的非羟醛缩醛重排提供了预期的抗甲基酮14，而非对映体环氧甲硅烷基醚13a通过前所未有的合成氢化物迁移提供了合成甲基甲酮8b。计算表明，这种异常反应是通过碳正离子进行的，由于位阻，碳正离子不能轻易旋转。

  DOI：

  10.1021/ol0350801
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-methyl-3-hexen-2-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 tert-butyl-[(1R)-1-[(2S,3S)-3-ethyl-2-methyloxiran-2-yl]ethoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  非醛醇醛醇醛缩合反应中意外的合成氢化物迁移。

  摘要：

  [结构：见正文]环氧甲硅烷基醚13b的非羟醛缩醛重排提供了预期的抗甲基酮14，而非对映体环氧甲硅烷基醚13a通过前所未有的合成氢化物迁移提供了合成甲基甲酮8b。计算表明，这种异常反应是通过碳正离子进行的，由于位阻，碳正离子不能轻易旋转。

  DOI：

  10.1021/ol0350801

文献信息

• Unexpected Syn Hydride Migration in the Non-aldol Aldol Reaction
  作者：Michael E. Jung、Alexandra van den Heuvel、Andrew G. Leach、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ol0350801

  日期：2003.9.1

  [structure: see text] Non-aldol aldol rearrangement of the epoxy silyl ether 13b afforded the expected anti methyl ketone 14, while the diastereomeric epoxy silyl ether 13a afforded the syn methyl ketone 8b via an unprecedented syn hydride migration. Calculations suggest that this unusual reaction proceeds via the carbocation, which cannot easily rotate due to steric hindrance.

  [结构：见正文]环氧甲硅烷基醚13b的非羟醛缩醛重排提供了预期的抗甲基酮14，而非对映体环氧甲硅烷基醚13a通过前所未有的合成氢化物迁移提供了合成甲基甲酮8b。计算表明，这种异常反应是通过碳正离子进行的，由于位阻，碳正离子不能轻易旋转。