ethyl 4-phenylthiophene-3-carboxylate | 1594888-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: ethyl 4-phenylthiophene-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-phenylthiophene-3-carboxylate
• CAS: 1594888-62-6
• 化学式: C₁₃H₁₂O₂S
• 分子量: 232.303
• InChiKey: BTZPSWUPXPJGCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸丁酯 、 ethyl 4-phenylthiophene-3-carboxylate 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到(E)-ethyl 2-(3-butoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-4-phenylthiophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-芳基噻吩/呋喃-3-羧酸酯的催化剂控制的区域发散性脱氢Heck反应

  摘要：

  已经实现了由催化剂控制的4-芳基噻吩/呋喃-3-羧酸酯的区域发散性Heck反应。使用钯催化剂可通过电子钯反应导致C-5烯基化，而钌催化剂则在一个导向基团的帮助下促进C-2烯基化。该反应表现出良好的至优异的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600696
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-噻吩-3-羧酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium hydrogencarbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl 4-phenylthiophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-芳基噻吩/呋喃-3-羧酸酯的催化剂控制的区域发散性脱氢Heck反应

  摘要：

  已经实现了由催化剂控制的4-芳基噻吩/呋喃-3-羧酸酯的区域发散性Heck反应。使用钯催化剂可通过电子钯反应导致C-5烯基化，而钌催化剂则在一个导向基团的帮助下促进C-2烯基化。该反应表现出良好的至优异的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600696

文献信息

• Pd/C as a Catalyst for Completely Regioselective CH Functionalization of Thiophenes under Mild Conditions
  作者：Dan-Tam D. Tang、Karl D. Collins、Johannes B. Ernst、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201309305

  日期：2014.2.10

  The completely C3‐selective arylation of thiophenes and benzo[b]thiophenes was achieved by using Pd/C as a heterogeneous catalyst without ligands or additives under mild reaction conditions. The practicability of this transformation is demonstrated by notable functional group tolerance and the insensitivity of the reaction to H2O and air. This method is also applicable to nitrogen‐ and oxygen‐containing

  通过在温和的反应条件下使用Pd / C作为不带配体或添加剂的非均相催化剂，可以实现噻吩和苯并[ b ]噻吩的完全C3选择性芳基化。该转化的实用性通过显着的官能团耐受性和反应对H 2 O和空气的不敏感性得到证明。该方法也适用于含氮和氧的杂环，产生相应的C2芳基化产物。三相试验以及汞中毒和热过滤试验表明，催化活性物质在性质上是异质的。
• The effect of the C5-substituent on regioselectivity in the Rh(<scp>i</scp>)-catalyzed intermolecular transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with phenylacetylene
  作者：Marina A. Tokareva、Indrek Pernik、Barbara A. Messerle、Tatiana V. Glukhareva、Sinead T. Keaveney

  DOI：10.1039/d3cy00290j

  日期：——

  Despite the growing use of denitrogenative reactions of 1,2,3-thiadiazoles in heterocycle synthesis, the origin of the varied reactivity and divergent regioselectivity observed in their transannulation reactions is not well understood. To address this limitation, systematic studies on the reactivity and regioselectivity in the Rh(I)-catalyzed intermolecular transannulation between a range of substituted

  尽管在杂环合成中越来越多地使用 1,2,3-噻二唑的脱氮反应，但在它们的环化反应中观察到的不同反应性和不同的区域选择性的起源尚不清楚。为了解决这一局限性，对 Rh( I)-催化的一系列取代的 1,2,3-噻二唑和苯乙炔之间的分子间环化反应已经进行。我们的实验数据表明，1,2,3-噻二唑环上 C5-取代基的电子性质显着影响反应性。此外，取代基的性质对反应的区域选择性有显着影响，供电子基团产生 2,3,4- 取代的噻吩，强吸电子基团有利于 2,3,5-替代产品。使用密度泛函理论计算支持和合理化确定的实验趋势。
• Regioselectivity for the Rh(I)‐catalyzed Annulation of 1,2,3‐Thiadiazoles with Alkynes: Experimental and Computational Analysis Reveal the Surprising Role of the Alkyne Substituent
  作者：Tasiana Reza、Marina A. Tokareva、Natalie K. Dobson、Alexandra L. Shanahan、Kyle Sheather、Christopher Richardson、Sinead T. Keaveney

  DOI：10.1002/cctc.202301117

  日期：2023.12.19

  For the Rh(I)-catalyzed denitrogenative transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with alkynes, the effect of the coupling partner (alkyne, alkene or nitrile), 1,2,3-thiadiazole substituent and ligand on regioselectivity has been previously reported. However, the role of the alkyne substituent has not been examined. This work reports systematic computational and experimental studies addressing how the

  对于 Rh(I) 催化的1,2,3-噻二唑与炔烃的脱氮转环反应，偶联配偶体（炔烃、烯烃或腈）、1,2,3-噻二唑取代基和配体对区域选择性的影响先前已被研究过。报道称。然而，炔取代基的作用尚未得到研究。这项工作报告了系统的计算和实验研究，解决了末端炔取代基如何影响区域选择性，揭示了空间和电子的作用。
• Catalyst-Controlled Regiodivergent Dehydrogenative Heck Reaction of 4-Arylthiophene/Furan-3-Carboxylates
  作者：Shang Gao、Zijun Wu、Fei Wu、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1002/adsc.201600696

  日期：2016.12.22

  A catalyst‐controlled regiodivergent dehydrogenative Heck reaction of 4‐arylthiophene/furan‐3‐carboxylates has been realized. Use of a palladium catalyst led to the C‐5 alkenylation through electronic palladation, while a ruthenium catalyst favored the C‐2 alkenylation with the assistance of a directing group. This reaction exhibited good to excellent regioselectivities.

  已经实现了由催化剂控制的4-芳基噻吩/呋喃-3-羧酸酯的区域发散性Heck反应。使用钯催化剂可通过电子钯反应导致C-5烯基化，而钌催化剂则在一个导向基团的帮助下促进C-2烯基化。该反应表现出良好的至优异的区域选择性。