4-(苯基偶氮)苯甲酸甲酯 | 2918-88-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 中文名称: 4-(苯基偶氮)苯甲酸甲酯
• 英文名称: 4-methoxycarbonylazobenzene
• 英文别名: Azobenzol-carbonsaeure-(4)-methylester；Methyl 4-[(e)-phenyldiazenyl]benzoate；methyl 4-phenyldiazenylbenzoate
• CAS: 2918-88-9
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• 分子量: 240.261
• InChiKey: SUFXZYCPKGRJIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(苯基偶氮)苯甲酸甲酯 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-methoxycarbonylazobenzene radical anion
  参考文献：
  名称：

  Investigation of the Direct and Indirect Reduction Processes of Some Disulfides by Electrochemical Means.

  摘要：

  The free energy relationship for the reaction between aromatic radical anions A(.-) having about the same intrinsic barrier and three disulfides RSSR (diphenyl disulfide, dimethyl disulfide and di-tert-butyl disulfide) in N,N-dimethylformamide has been obtained. For each RSSR second-order rate constants were measured electrochemically in the interval 10(-3)-10(-5) M(-1) s(-1) by changing the nature of A(.-) and thereby the driving force. In the case of diphenyl disulfide the standard potential E(RSSR/RSSR.-)degrees and the self-exchange reorganization energy lambda(0) of the RSSR/RSSR(.-) couple could be extracted from the free energy relationship to values of -1.4 (+/-0.1) V vs. SCE and 65 kcal mol(-1), respectively. This knowledge may be combined with the kinetic features of the heterogeneous reduction process of diphenyl disulfide to obtain, among other parameters, the standard heterogeneous rate constant. The cleavage rate constant k(c) of the corresponding radical anion was estimated from kinetic measurements to be about 5 x 10(8) s(-1). No such information was accessible for the aliphatic disulfides due to a high self-exchange energy of the RSSR/RSSR(.-) couple but still a maximum value of k(c) could be determined at 2 x 10(8) s(-1). The minimum values of E(RSSR/RSSR.-)degrees and lambda(0) were estimated to be -1.9 V vs. SCE and 75 kcal mol(-1) and -2.2 V vs. SCE and 75 kcal mol(-1) for dimethyl disulfide and di-tert-butyl disulfide, respectively.

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.51-0307
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(2-phenylhydrazinyl)benzoate 在 Au nanoparticles supported on titania 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以52 %的产率得到4-(苯基偶氮)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  金纳米粒子催化氨硼烷配合物转移氢化偶氮芳烃制备腙芳烃

  摘要：

  TiO 2上的微量负载Au纳米颗粒（0.1 mol%）在室温下定量催化在乙醇作为溶剂中通过氨硼烷络合物将偶氮芳烃转移氢化为腙芳烃。在 1 mol% 催化剂负载水平和 2.5 摩尔当量氨硼烷下，该过程立即发生。该催化剂可回收、可重复使用。在没有还原剂的情况下，亚氮芳烃经历顺利的Au/TiO 2催化的有氧氧化回到偶氮芳烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300387

文献信息

• Correlation of carbon-13 substituent-induced chemical shifts:Meta- andpara-substituted methyl benzoates
  作者：Miloš Buděšńský、Otto Exner

  DOI：10.1002/mrc.1260270612

  日期：1989.6

  Carbon‐13 NMR spectra are reported for 69 substituted methyl benzoates in deuteriochloroform or in its mixture with dimethyl sulphoxide‐d6. The substituent‐induced chemical shifts (SCS) of the CO carbon correlate poorly with dual substituent parameters (DSP) in all possible modifications, and for meta derivatives in particular this correlation is both overpara meterized and imprecise. A much better

  69 取代的苯甲酸甲酯在氘代氯仿中或其与二甲基亚砜-d6 的混合物中的碳 13 NMR 谱报告。在所有可能的修饰中，CO 碳的取代基诱导化学位移 (SCS) 与双取代基参数 (DSP) 的相关性很差，特别是对于间位衍生物，这种相关性既过度参数化又不精确。先前通过主成分分析 (PCA) 从更大的集合中导出的参数（指定为 Bm、Bp 和 Cp）获得了更好的相关性。CH3 碳的 SCS 与原始的简单哈米特方程非常相关，不需要 DSP 处理。在如此大的集合中，取代基的聚类并不重要。
• Convenient semihydrogenation of azoarenes to hydrazoarenes using H₂
  作者：Manoj K. Sahoo、Ganesan Sivakumar、Sanjay Jadhav、Samrin Shaikh、Ekambaram Balaraman

  DOI：10.1039/d1ob00850a

  日期：——

  The high atom-economical and eco-benign nature of hydrogenation reactions make them much more superior to conventional reduction and transfer hydrogenation. Herein, a convenient and highly selective hydrogenation reaction of azoarenes using molecular hydrogen to access diverse hydrazoarenes is reported. The present catalytic method is general and operationally simple, and it operates under exceedingly

  加氢反应的高原子经济性和生态友好性使其比传统的还原和转移加氢更优越。在此，报道了使用分子氢获得多种偶氮芳烃的便捷且高选择性的偶氮芳烃加氢反应。本催化方法通用且操作简单，并且在极其温和的条件下（室温和1个大气压的氢气压力）操作。还成功证明了该方法中使用的催化剂的可重复使用性。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• TEMPO catalyzed oxidative dehydrogenation of hydrazobenzenes to azobenzenes
  作者：Haiping Lv、Ronibala Devi Laishram、Yong Yang、Jiayan Li、Dandan Xu、Yong Zhan、Yang Luo、Zhimin Su、Sagar More、Baomin Fan

  DOI：10.1039/d0ob00103a

  日期：——

  A metal-free direct oxidative dehydrogenation approach for the synthesis of azobenzenes from hydrazobenzenes has been developed by using TEMPO as an organocatalyst for the first time. The reaction proceeded in open air under mild reaction conditions. A wide range of hydrazobenzenes readily undergo dehydrogenation to give the corresponding azobenzenes in excellent yields.

  首次使用TEMPO作为有机催化剂，开发了一种无金属的直接氧化脱氢法，由肼基苯合成偶氮苯。反应在温和的反应条件下在露天进行。各种唑苯易于脱氢，以优异的收率得到相应的偶氮苯。
• Exhaustive Catalytic <i>ortho</i>-Alkoxylation of Azobenzenes: Flexible Access to Functionally Diverse Yellow-Light-Responsive Photoswitches
  作者：Adrian Müller-Deku、Oliver Thorn-Seshold

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02214

  日期：2022.12.16

  exhaustive ortho-alkoxylation of azobenzene photoswitches. Alkoxylation is known to improve the photoswitch properties that control azobenzenes’ success in chemical biology or materials sciences, e.g., better completeness of both E → Z and Z → E photoisomerizations and >100 nm red shift of photoresponse. Our method enables straightforward late-stage diversification of photoswitches with interesting functional

  我们开发了第一种对偶氮苯光开关进行催化、彻底邻烷氧基化的方法。已知烷氧基化可改善控制偶氮苯在化学生物学或材料科学中取得成功的光开关特性，例如，E → Z和Z → E的更好完整性光异构化和 >100 nm 的光响应红移。我们的方法可以直接实现具有有趣功能手柄的光电开关的后期多样化。我们展示了四种应用：使用它来合理调整亲脂性，为代谢研究制备同位素示踪剂，安装没有离子电荷的完全水溶性，以及有效地访问以前难以实现的混合取代基光开关。我们还发现了一个以前未开发的混合取代四邻位家族，二氟-二烷氧基-偶氮苯，其光响应在显着方面优于以前的“黄金标准”四氟-、二氯-二氟-和四氯-偶氮苯。因此，我们期望我们展示的支架和我们开发的方法将对光化学和光药理学产生广泛影响。