(4bS,8aR)-2,3-dimethoxy-11-methyl-9,10-dihydro-8a,4b-(epiminoethano)phenanthren-6(5H)-one | 1345674-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈苏巴南生物碱
• 英文名称: (4bS,8aR)-2,3-dimethoxy-11-methyl-9,10-dihydro-8a,4b-(epiminoethano)phenanthren-6(5H)-one
• 英文别名: (1S,10R)-4,5-dimethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,11-tetraen-13-one
• CAS: 1345674-39-6
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₃
• 分子量: 313.397
• InChiKey: ZNQNEBDKIQSSPD-RBUKOAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4bS,8aR)-2,3-dimethoxy-11-methyl-9,10-dihydro-8a,4b-(epiminoethano)phenanthren-6(5H)-one 在 叔丁基过氧化氢 、 苄基三甲基氢氧化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 以61%的产率得到(1S,10S,11R,13R)-4,5-dimethoxy-18-methyl-12-oxa-18-azapentacyclo[8.5.3.01,10.02,7.011,13]octadeca-2,4,6-trien-14-one
  参考文献：
  名称：

  (−)-8-Demethoxyrunanine 和 (−)-Cepharatines A、C 和 D 的简短对映选择性全合成

  摘要：

  全部一起！统一的合成策略首次实现了天然产物 8-demethoxyrunanine 和 cepharatines A、C 和 D 的对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201104487
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,4-dimethoxyhomophenylalanine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 三氟甲磺酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium tert-butylate 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 sodium cyanoborohydride 、 巯基乙酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 54.51h， 生成 (4bS,8aR)-2,3-dimethoxy-11-methyl-9,10-dihydro-8a,4b-(epiminoethano)phenanthren-6(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  溴炔碳环化中手性的记忆：Hasubanan生物碱的不对称全合成中的应用

  摘要：

  过渡-金属-自由5-外型-挖不对称环化的α氨基酯烯醇化物到bromoalkynes经由手性概念的存储器提供的产品具有优异的对映选择性。该策略适用于（-）-精氨酸的简明全合成以及（-）-8-脱甲氧基精氨酸和（-）-头孢拉定D的形式化合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03740

文献信息

• Memory of Chirality in Bromoalkyne Carbocyclization: Applications in Asymmetric Total Synthesis of Hasubanan Alkaloids
  作者：Shenpeng Tan、Feng Li、Soojun Park、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03740

  日期：2019.1.4

  A transition-metal-free 5-exo-dig asymmetric cyclization of α-amino ester enolates onto bromoalkynes provided a product with excellent enantioselectivity via the memory of chirality concept. This strategy was applied to a concise total synthesis of (−)-runanine and a formal synthesis of (−)-8-demethoxyrunanine and (−)-cepharatine D.

  过渡-金属-自由5-外型-挖不对称环化的α氨基酯烯醇化物到bromoalkynes经由手性概念的存储器提供的产品具有优异的对映选择性。该策略适用于（-）-精氨酸的简明全合成以及（-）-8-脱甲氧基精氨酸和（-）-头孢拉定D的形式化合成。
• Short, Enantioselective Total Syntheses of (−)-8-Demethoxyrunanine and (−)-Cepharatines A, C, and D
  作者：Kangway V. Chuang、Raul Navarro、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1002/anie.201104487

  日期：2011.9.26

  All together! A unified synthetic strategy has resulted in the first enantioselective total syntheses of the natural products 8‐demethoxyrunanine and cepharatines A, C, and D.

  全部一起！统一的合成策略首次实现了天然产物 8-demethoxyrunanine 和 cepharatines A、C 和 D 的对映选择性全合成。