(-)-runanine | 100485-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈苏巴南生物碱
• 英文名称: (-)-runanine
• 英文别名: Runanine；(1S,10S)-4,5,11,12-tetramethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,11-tetraen-13-one
• CAS: 100485-12-9
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₅
• 分子量: 373.449
• InChiKey: FFKKIUDOINNTGR-LEWJYISDSA-N

物化性质

• 沸点：
  554.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(1S,10S)-4,5,11,12-tetramethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[8.4.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,8,11-pentaen-13-one	1337927-00-0	C21H25NO5	371.433

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,4-dimethoxyhomophenylalanine 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 三氟甲磺酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium tert-butylate 、 sodium cyanoborohydride 、 巯基乙酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 53.84h， 生成 (-)-runanine
  参考文献：
  名称：

  溴炔碳环化中手性的记忆：Hasubanan生物碱的不对称全合成中的应用

  摘要：

  过渡-金属-自由5-外型-挖不对称环化的α氨基酯烯醇化物到bromoalkynes经由手性概念的存储器提供的产品具有优异的对映选择性。该策略适用于（-）-精氨酸的简明全合成以及（-）-8-脱甲氧基精氨酸和（-）-头孢拉定D的形式化合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03740

文献信息

• Development of Enantioselective Synthetic Routes to the Hasubanan and Acutumine Alkaloids
  作者：Nicholas A. Calandra、Sandra M. King、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jo401889b

  日期：2013.10.18

  reduction–aza-Wittig sequence. The latter serves as a universal precursor to the targets. Key carbon–carbon bond constructions include highly diastereoselective acetylide additions to the N-methyliminium ion derived from 39 and Friedel–Crafts and Hosomi–Sakurai cyclizations to construct the carbocyclic skeleton of the targets. Initially, this strategy was applied to the syntheses of (−)-acutumine (4), (−)-dechloroacutumine

  我们描述了一种制备Hasubanan和Acutumine生物碱的一般策略，该生物碱是显示抗肿瘤，抗病毒和增强记忆作用的一大类植物天然产物。靶标的绝对立体化学是通过5-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯（36）与5-（2-叠氮基乙基）-2,3-二甲氧基苯醌（24）之间的对映选择性Diels-Alder反应建立的。Diels-Alder加合物38通过Staudinger还原-aza-Wittig序列转化为四环亚胺39。后者是目标的普遍先驱。关键的碳-碳键结构包括对衍生自39的N-甲基亚胺离子的高度非对映选择性乙炔化物以及Friedel–Crafts和Hosomi–Sakurai环化来构建目标的碳环骨架。最初，这种策略应用于的合成（ - ） - acutumine（4），（ - ） - dechloroacutumine（5），和四个hasubanan生物碱（1，2，3，和8）。在此，合成路线适于六个附
• Efficient Entry to the Hasubanan Alkaloids: First Enantioselective Total Syntheses of (−)-Hasubanonine, (−)-Runanine, (−)-Delavayine, and (+)-Periglaucine B
  作者：Seth B. Herzon、Nicholas A. Calandra、Sandra M. King

  DOI：10.1002/anie.201102226

  日期：2011.9.12

  Maximized divergence: The hasubanan alkaloids given in the scheme have been synthesized in eight or nine steps from the aryl azide 1. The utility of 5‐trimethylsilylcyclopentadiene as an easily removed, stabilizing stereocontrol element has been demonstrated.

  差异最大：方案中给出的hasubanan生物碱已从芳基叠氮化物1的八步或九步合成。已经证明了5-三甲基甲硅烷基环戊二烯作为易于除去的稳定立体控制元件的用途。
• Memory of Chirality in Bromoalkyne Carbocyclization: Applications in Asymmetric Total Synthesis of Hasubanan Alkaloids
  作者：Shenpeng Tan、Feng Li、Soojun Park、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03740

  日期：2019.1.4

  A transition-metal-free 5-exo-dig asymmetric cyclization of α-amino ester enolates onto bromoalkynes provided a product with excellent enantioselectivity via the memory of chirality concept. This strategy was applied to a concise total synthesis of (−)-runanine and a formal synthesis of (−)-8-demethoxyrunanine and (−)-cepharatine D.

  过渡-金属-自由5-外型-挖不对称环化的α氨基酯烯醇化物到bromoalkynes经由手性概念的存储器提供的产品具有优异的对映选择性。该策略适用于（-）-精氨酸的简明全合成以及（-）-8-脱甲氧基精氨酸和（-）-头孢拉定D的形式化合成。