(2S,6R)-N²-triphenylmethyl-N⁶-(9H-fluorenylmethoxycarbonyl)-lanthionine O¹-allyl-O⁷-tert-butyl ester | 503565-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2S,6R)-N²-triphenylmethyl-N⁶-(9H-fluorenylmethoxycarbonyl)-lanthionine O¹-allyl-O⁷-tert-butyl ester
• 英文别名: 3-[(R)-2-tert-butoxycarbonyl-2-(fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)ethylsulfanyl]-(S)-2-(triphenylmethylamino)propionic acid allyl ester；3-[(R)-2-tert-butoxycarbonyl-2-(fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)ethylsulfanyl]-(2S)-(triphenylmethylamino)propionic acid allyl ester；tert-butyl (2R)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-3-[(2S)-3-oxo-3-prop-2-enoxy-2-(tritylamino)propyl]sulfanylpropanoate
• CAS: 503565-02-4
• 化学式: C₄₇H₄₈N₂O₆S
• 分子量: 768.974
• InChiKey: QDWJBLPMBURMMN-ACEXITHZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6R)-N²-triphenylmethyl-N⁶-(9H-fluorenylmethoxycarbonyl)-lanthionine O¹-allyl-O⁷-tert-butyl ester 在 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2S,6R)-N²-tert-butoxycarbonyl-N⁶-(9H-fluorenylmethoxycarbonyl)-lanthionine O¹-allyl ester
  参考文献：
  名称：

  “正交”保护的羊毛硫氨酸的立体定向合成

  摘要：

  羊毛硫氨酸是设计和合成新型构象受限肽模拟物的诱人单体，因为与胱氨酸不同，羊毛硫氨酸的单硫桥在化学上更坚固，并且还显示出更高的构象刚度。由于该四官能氨基酸必需的保护要求，用于肽合成的羊毛硫氨酸残基的合成是不平凡的。在本文中，描述了一种有效的立体定向到正交保护的羊毛硫氨酸的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01091-8
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-serine allyl ester 在 咪唑 、 碘 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2S,6R)-N²-triphenylmethyl-N⁶-(9H-fluorenylmethoxycarbonyl)-lanthionine O¹-allyl-O⁷-tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  “正交”保护的羊毛硫氨酸的立体定向合成

  摘要：

  羊毛硫氨酸是设计和合成新型构象受限肽模拟物的诱人单体，因为与胱氨酸不同，羊毛硫氨酸的单硫桥在化学上更坚固，并且还显示出更高的构象刚度。由于该四官能氨基酸必需的保护要求，用于肽合成的羊毛硫氨酸残基的合成是不平凡的。在本文中，描述了一种有效的立体定向到正交保护的羊毛硫氨酸的途径。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01091-8

文献信息

• Synthesis of Orthogonally Protected Lanthionines
  作者：M. Firouz Mohd Mustapa、Richard Harris、Nives Bulic-Subanovic、Susan L. Elliott、Sarah Bregant、Marianne F. A. Groussier、Jessica Mould、Darren Schultz、Nathan A. L. Chubb、Piers R. J. Gaffney、Paul C. Driscoll、Alethea B. Tabor

  DOI：10.1021/jo0346398

  日期：2003.10.1

  the lantibiotics. We report here a new approach to the synthesis of protected lanthionine, using a novel variant of the Mitsunobu reaction in which catalytic zinc tartrate is used to enhance the nucleophilicity of the thiol. In the course of these studies, we have also demonstrated that the synthesis of lanthionine from trityl-protected beta-iodoalanines is prone to rearrangement, via an aziridine, to

  羊毛硫抗生素的合成方法是硫醚桥连的抗菌肽家族，需要灵活的合成途径来合成多种正交保护的羊毛硫氨酸1衍生物。羊毛硫氨酸的最直接方法涉及半胱氨酸与丙氨酸β-阳离子等效物的反应。对于丙氨酰基β-阳离子等同物存在几种可能性，包括在光延条件下丝氨酸的直接活化：然而，在光延反应中硫亲核试剂的低反应性先前已排除了其在羊毛硫抗生素合成中的用途。我们在这里报告了一种新的合成受保护的羊毛硫氨酸的方法，它使用了Mitsunobu反应的新变体，其中使用酒石酸锌催化作用来增强硫醇的亲核性。在这些研究过程中，
• Orthogonally Protected Lanthionines:  Synthesis and Use for the Solid-Phase Synthesis of an Analogue of Nisin Ring C
  作者：Sarah Bregant、Alethea B. Tabor

  DOI：10.1021/jo048222t

  日期：2005.4.1

  trityl-protected iodoalanine, formed via a Mitsunobu reaction, that gave the single desired lanthionine, in complete regio-and diastereoselectivity. We then used this orthogonally protected lanthionine in the solid-phase synthesis of an analogue of a fragment of nisin containing its ring C. The chemoselective deprotection of the allyl and Alloc groups of the incorporated lanthionine unit was followed by

  羊毛硫氨酸，胱氨酸的硫醚类似物，羊毛硫氨酸是羊毛硫抗生素的重要组成部分，羊毛硫抗生素是一类修饰的肽，带有多个硫醚桥，是由侧链之间的翻译后修饰引起的。它也被用作药物活性肽的构象约束。我们已经探索了两种合成途径来得到羊毛硫氨酸，它们被Alloc /烯丙基和Fmoc基团正交保护。一种途径利用氨基甲酸酯保护的碘丙氨酸，其产生非对映异构体的混合物，而一种途径利用三苯甲基保护的碘丙氨酸，其通过Mitsunobu反应形成，从而以完全的区域和非对映体选择性给出单个所需的羊毛硫氨酸。然后，我们在包含其环C的乳链菌肽片段类似物的固相合成中使用了这种正交保护的羊毛硫氨酸。
• Synthesis of orthogonally protected lanthionines: a reassessment of the use of alanyl β-cation equivalents
  作者：M.Firouz Mohd Mustapa、Richard Harris、Jessica Mould、Nathan A.L. Chubb、Darren Schultz、Paul C. Driscoll、Alethea B. Tabor

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01981-0

  日期：2002.11

  Whilst developing a strategy for the solid-phase synthesis of lanthionine-containing peptides, we became aware of some problems with a previously published route for the synthesis of orthogonally-protected lanthionine. We report a structural reassignment of the key iodoalanine intermediate and resulting lanthionine derivatives.

  在制定固相合成含羊毛硫氨酸肽的策略的同时，我们意识到先前公开的正交保护的羊毛硫氨酸合成路线的一些问题。我们报告关键碘丙氨酸中间体和由此产生的羊毛硫氨酸衍生物的结构重新分配。
• The stereospecific synthesis of ‘orthogonally’ protected lanthionines
  作者：Vinay Swali、Mizio Matteucci、Richard Elliot、Mark Bradley

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01091-8

  日期：2002.10

  design and synthesis of novel conformationally constrained peptidomimetics, since unlike cystine, the monosulfur bridge of lanthionine is chemically far more robust and also displays a greater degree of conformational rigidity. The synthesis of lanthionine residues for use in peptide synthesis is non-trivial due to the protectional requirements necessary for this tetra-functional amino acid. In this

  羊毛硫氨酸是设计和合成新型构象受限肽模拟物的诱人单体，因为与胱氨酸不同，羊毛硫氨酸的单硫桥在化学上更坚固，并且还显示出更高的构象刚度。由于该四官能氨基酸必需的保护要求，用于肽合成的羊毛硫氨酸残基的合成是不平凡的。在本文中，描述了一种有效的立体定向到正交保护的羊毛硫氨酸的途径。