bromomethyl-phosphonic acid dibromide | 6259-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: bromomethyl-phosphonic acid dibromide
• 英文别名: Brommethyl-phosphonsaeure-dibromid；Phosphonic dibromide, (bromomethyl)-；bromo(dibromophosphoryl)methane
• CAS: 6259-97-8
• 化学式: CH₂Br₃OP
• 分子量: 300.712
• InChiKey: RNULQUVUKWETPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bromomethyl-phosphonic acid dibromide 在 水 作用下， 生成 bromomethylphosphoric acid
  参考文献：
  名称：

  Jakubowitsch; Ginsburg, Zhurnal Obshchei Khimii, 1952, vol. 22, p. 1534,1540; engl. Ausg. S. 1575, 1581

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (bromomethyl)phosphonous dibromide 生成 bromomethyl-phosphonic acid dibromide
  参考文献：
  名称：

  三溴化磷的二甲基化。二（溴甲基）次膦酸衍生物的合成

  摘要：

  三溴化磷与重氮甲烷之间的反应可生成溴甲基磷化二溴化物和2-溴乙基磷化二溴代亚酰胺。二（羟甲基）次膦酸与五溴化磷或亚硫酰溴可得到二（溴甲基）次膦酸溴。二（溴甲基）次膦酸的其他衍生物已经通过先前用于二（氯甲基）次膦酸的方法获得。

  DOI：

  10.1039/j39660001096

文献信息

• Stereochemistry of the methoxide induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: cleavage of the P–N and P–C bonds in the azaphosphiridine oxide intermediate 1
  作者：Martin J. P. Harger、Ramesh Sreedharan-Menon

  DOI：10.1039/a604093d

  日期：——

  Menthyl P-(bromomethyl)-N-tert-butylphosphonamidate 5 has been prepared from (1R,2S,5R)-(-)-menthol and the S P diastereoisomer has been isolated. This rearranges with methoxide [Me 3 (PhCH 2 )N + MeO - in THF–MeOH] to give only the S P diastereoisomer of menthyl methyl (tert-butylamino)methylphosphonate 6 and very largely (95%) the S P diastereoisomer of menthyl methyl N-tert-butyl-N-methylphosphoramidate 7. The configurations of these products show that when the (postulated) azaphosphiridine oxide intermediate 16 suffers ring opening by methoxide, the P–N bond is cleaved (to give 6) with inversion of configuration but the P–C bond is cleaved (to give 7) with predominant retention. These contrasting stereochemistries suggest that nucleophilic attack on the PO group of the azaphosphiridine oxide generates a five-coordinate intermediate (not merely a transition state) that exists long enough to undergo pseudorotation.

  薄荷醇 P-(溴甲基)-N-叔丁基膦酰胺盐 5 是由 (1R,2S,5R)-(-)-薄荷醇合成的，且 S P 对映体已被分离。该化合物在甲醇氧化物 [Me3 (PhCH2)N+ MeO- 在四氢呋喃–甲醇中] 的作用下重排，仅生成薄荷基甲基(叔丁基氨基)甲基膦酸酯 6 的 S P 对映体，以及很大比例（95%）的薄荷基甲基 N-叔丁基-N-甲基膦氨基酸酯 7 的 S P 对映体。这些产物的构型表明，当（假设的）氮磷环氧中间体 16 被甲醇氧化物开环时，P–N 键的断裂（生成 6）伴随构型反转，而 P–C 键的断裂（生成 7）则主要保持构型。这些对比的立体化学特征表明，对氮磷环氧中 PO 基团的亲核攻击生成了一个五配位中间体（不仅仅是过渡态），该中间体存在的时间足够长以进行伪旋转。
• Base induced rearrangement of an α-bromophosphonamidate: stereochemistry of ring opening of the azaphosphiridine oxide intermediate as revealed by X-ray crystallography
  作者：John Fawcett、Martin J. P. Harger、David R. Russell、Ramesh Sreedharan-Menon

  DOI：10.1039/c39930001826

  日期：——

  Methoxide-induced rearrangement of the α-bromophosphonamidate 1b(X = Br) gives two products, 2b and 3b, corresponding to breakdown of the intermediate azaphosphiridine oxide 4b by nucleophilic attack at phosphorus, and cleavage of the P–N bond (major pathway) with inversion of configuration or the P–C bond (minor pathway) with retention; this suggests involvement of a five-coordinate species as an

  甲醇引起的α-溴代膦酸酯1b（X = Br）重排产生2b和3b两种产物，对应于中间的氮杂磷酰吡啶氧化物4b通过磷的亲核攻击而分解，以及P–N键的裂解（主要途径）构型反转或保留的P–C键（次要途径）；这表明有五个坐标系的物种参与其中，而不仅是过渡状态。
• 449. Methylenebisphosphonates and related compounds. Part II. Synthesis from α-keto-phosphonates
  作者：J. A. Cade

  DOI：10.1039/jr9590002272

  日期：——
• Harger, Martin J. P.; Sreedharan-Menon, Ramesh, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 2, p. 211 - 215
  作者：Harger, Martin J. P.、Sreedharan-Menon, Ramesh

  DOI：——

  日期：——
• Kabatschnik; Schepelewa, Doklady Akademii Nauk SSSR, 1950, vol. 75, p. 219,220
  作者：Kabatschnik、Schepelewa

  DOI：——

  日期：——