2-((5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxy-3,4-dimethylphenyl)thio)isoindoline-1,3-dione | 958463-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-((5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxy-3,4-dimethylphenyl)thio)isoindoline-1,3-dione
• CAS: 958463-35-9
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₄SSi
• 分子量: 429.612
• InChiKey: ACDYMSLRTGLXCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.84
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxy-3,4-dimethylphenyl)thio)isoindoline-1,3-dione 、 trans-2-甲基戊二烯 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  动力学和热化学研究维生素E的含硫类似物的抗氧化活性。

  摘要：

  合成或连接或不连接邻苯二酚部分的维生素E的含硫类似物（硫代铬烷醇），并评估其氢原子给体能力。通过电子顺磁共振（EPR）平衡技术测定α-生育酚类似物4的O-H键解离焓（BDE）提供了78.9 kcal mol（-1）的值，即大约1.8 kcal mol （-1）高于α-生育酚。通过抑制的自氧化研究测得的与过氧自由基的反应动力学速率常数（kinh）表明，硫代苯并色酚的反应速度比相应的生育酚慢2.5倍，这与较高的BDE值相符。在晶体学分析和DFT计算的基础上，对这种行为进行了解释，就由于将硫原子插入维生素E的骨架而引起的分子几何形状的变化而言。这种行为暗示了稠环与芳环的共面性更大的偏离，从而导致了共轭稳定性的降低。苯氧基自由基的生成，从而提高了O-H键​​的强度。尽管硫酚的反应活性不如生育酚，但由于硫原子的氢过氧化物分解能力，它们可能充当双峰型抗氧化剂。

  DOI：

  10.1002/chem.200700309
• 作为产物：
  描述：

  phthalimidesulfenyl chloride 、 2,3-dimethyl-4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]phenol 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-((5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-hydroxy-3,4-dimethylphenyl)thio)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  (2-ambo,4'R,8'R)-α/β/γ/δ-4-硫代生育酚的直接异-狄尔斯-阿尔德方法

  摘要：

  一个简单而原始的逆电子需求杂-Diels-Alder反应已成功应用于(2-ambo,4'R,8'R)-α/β/γ/δ-4-硫代生育酚的合成。市售的甲基氢醌和 (2E,7R,11R)-(+)-phytol 分别用于制备邻硫醌类化合物（用作缺电子二烯）和适当的 1,3-二烯类用作亲二烯体. 在完全控制区域和化学选择性的情况下，获得了具有所需的类生育酚骨架的苯并沙西因环加合物。与维生素 E 的相应天然成分的抗氧化活性相比，4-硫代生育酚的抗氧化活性被测量和合理化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901493

文献信息

• An Efficient Catalytic Method for Regioselective Sulfenylation of Electron-Rich Aza-Aromatics at Room Temperature
  作者：Enrico Marcantoni、Roberto Cipolletti、Laura Marsili、Stefano Menichetti、Roberta Properzi、Caterina Viglianisi

  DOI：10.1002/ejoc.201201100

  日期：2013.1

  regioselective carbon–sulfur-bond-forming electrophilic aromatic substitution reaction. The reaction occurred under mild conditions, and the products were obtained in good to excellent yields. The method represents an efficient preparation of sulfenyl aza-aromatics, which are useful intermediates for important organic transformations, due to the great importance of functionalized indoles among natural compounds

  富含电子的氮杂芳族化合物如吲哚和吡咯是有机化学中特别感兴趣和重要的结构。描述了使用 S-烷基-和 S-芳基硫代邻苯二甲酰亚胺作为亚磺酰化剂将亚磺基区域选择性引入富电子氮杂芳烃的有用方法。CeCl3·7H2O/NaI 的催化量对于促进这种区域选择性碳-硫键形成亲电芳香取代反应至关重要。该反应在温和的条件下进行，以良好至极好的收率获得产物。由于功能化吲哚在天然化合物和药物产品中的重要性，该方法代表了硫基氮杂芳烃的有效制备，它们是重要有机转化的有用中间体。
• A Base-Mediated Mild Sulfenylation of Indoles and Pyrrole with α-Acylthiones
  作者：Caterina Viglianisi、Enrico Marcantoni、Vanessa Carapacchi、Stefano Menichetti、Laura Marsili

  DOI：10.1002/ejoc.201402894

  日期：2014.10

  procedure for the sulfenylation of indoles and pyrroles based on an aromatic substitution with α-acylthiones used as electrophiles is described. The sulfenylating species were obtained, under very mild reaction conditions, from N-thiophthalimides, using a weak base (pyridine or triethylamine) as promoter. The overall yields obtained are comparable with those obtained by other known sulfenylation protocols

  描述了一种基于芳香取代的吲哚和吡咯磺基化的新程序，其中 α-酰基硫酮用作亲电子试剂。使用弱碱（吡啶或三乙胺）作为促进剂，在非常温和的反应条件下，从 N-硫代邻苯二甲酰亚胺获得亚磺酰化物质。获得的总产率与通过其他已知的亚磺酰化方案获得的产率相当，后者通常需要更苛刻的反应条件和/或含金属的路易斯酸作为促进剂。