[Rh(COCH3)I2(bis(1,2-diphenylphosphino)ethane)] | 67913-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Rh(COCH3)I2(bis(1,2-diphenylphosphino)ethane)]
• 英文别名: [Rh(COCH₃)I₂(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]；[Rh(COCH₃)I₂(dppe)]；acetyl(bis-1,2-(diphenylphosphino)ethane)diiodorhodium(III)
• CAS: 67913-10-4
• 化学式: C₂₈H₂₇I₂OP₂Rh
• 分子量: 798.184
• InChiKey: CPCFIBCPUZYZOW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2-ethynyl-2-methylcyclopentane-1,1,3,3-tetrayl)tetrabenzene 在 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以74%的产率得到[Rh(COCH3)I2(bis(1,2-diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  铑催化的甲醇还原羰基化

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00114a025

文献信息

• Steric and Electronic Effects on the Reactivity of Rh and Ir Complexes Containing P−S, P−P, and P−O Ligands. Implications for the Effects of Chelate Ligands in Catalysis
  作者：Luca Gonsalvi、Harry Adams、Glenn J. Sunley、Evert Ditzel、Anthony Haynes

  DOI：10.1021/ja0176191

  日期：2002.11.1

  studies of the reactions of [M(CO)(L-L)I] [M = Rh, Ir; L-L = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms), Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe), and Ph(2)PCH(2)P(O)Ph(2) (dppmo)] with methyl iodide have been undertaken. All the chelate ligands promote oxidative addition of methyl iodide to the square planar M(I) centers, by factors of between 30 and 50 compared to the respective [M(CO)(2)I(2)](-) complexes, due to their good

  [M(CO)(LL)I] [M = Rh, Ir; LL = Ph(2)PCH(2)P(S)Ph(2) (dppms)、Ph(2)PCH(2)CH(2)PPh(2) (dppe) 和 Ph(2)PCH(2) )P(O)Ph(2) (dppmo)] 与甲基碘。与相应的 [M(CO)(2)I(2)](-) 配合物相比，所有螯合配体促进甲基碘氧化加成到方形平面 M(I) 中心，因子为 30 到 50，原因是到他们良好的捐助性质。[Rh(CO)(LL)I(2)Me] 中的迁移 CO 插入导致乙酰复合物 [Rh(LL)I(2)(COMe)] 获得 X 射线晶体结构的 LL = dppms (3a ) 和 dppe (3b)。与简单键合论点的预期相反，甲基迁移速度快了约 1 倍。[Rh(CO)(dppms)I(2)Me] (2a) 比 [Rh(CO)(dppe)I(2)Me] (2b) 为 1500。对于
• Insights into the ligand effects of rhodium catalysts toward reductive carbonylation of methanol to ethanol
  作者：Yingzan Chen、Dianhua Liu、Yi Yu

  DOI：10.1039/c7ra10739k

  日期：——

  of [Rh2(μ-I)(μ-CO)(CO)2(dppm)2]+ was reported for the first time in this work. Based on the analysis of crystal structures, we unraveled the origin of the ligand effects of rhodium catalysts toward reductive carbonylation of methanol to ethanol. The diphosphine ligand with the appropriate number of methylene groups between two phosphorus atoms can improve the catalytic activity. The steric congestion

  研究了二膦配体修饰的Rh基催化剂催化甲醇还原羰基化为乙醇。所有催化剂都显示出配体对周转频率和选择性的影响。分离出四个Rh-二膦配合物，获得了单晶。这些配合物通过X射线单晶衍射，NMR，FTIR和XPS进行表征。[Rh 2（μ-I）（μ-CO）（CO）2（dppm）2 ]的X射线晶体结构+是这项工作中的首次报道。基于晶体结构的分析，我们阐明了铑催化剂对甲醇还原羰基化为乙醇的配体作用的起源。在两个磷原子之间具有适当数目的亚甲基的二膦配体可以提高催化活性。Rh-二膦配合物中空配位位点周围的空间拥堵导致铑与H 2发生优先反应，从而促进了乙醇/乙醛的形成。
• An investigation of the reaction of [Rh2(COMe)2(CO)2I6]2− with some tertiary phosphines, and PPh(OMe)2, and the X-ray structure of [Rh(COMe)I2(Ph2PCH2PPh2)]
  作者：Harry Adams、Neil A. Bailey、Brian E. Mann、Christopher P. Manuel

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92351-x

  日期：1992.8

  Abstract The reactions between [Rh 2 (COMe) 2 (CO) 2 I 6 ] 2− and tertiary phosphines, and PPh(OMe) 2 , have been studied by 13 C and 31 P NMR spectroscopy. The stereochemistry of the products was determined using 13 C enrichment. Reaction intermediates containing both one and two phosphorus ligands were identified. When Ph 2 P(CH 2 ) n PPh 2 ( n =1, 2) is used, carbon monoxide is lost to yield the

  摘要通过13 C和31 P NMR光谱研究了[Rh 2（COMe）2（CO）2 I 6] 2−与叔膦和PPh（OMe）2的反应。使用13 C富集测定产物的立体化学。鉴定了同时含有一个和两个磷配体的反应中间体。当使用Ph 2 P（CH 2）n PPh 2（n = 1，2）时，一氧化碳会损失，从而生成五配位化合物[Rh（COMe）I 2 Ph 2 P（CH 2 P（CH 2）n PPh 2}];当n = 1时测定X射线结构，还研究了这些五配位化合物与其他配体的反应。