1,1'-binaphthyl-2,2'-diboronic acid bispinacol ester | 194038-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,1'-binaphthyl-2,2'-diboronic acid bispinacol ester
• 英文别名: (S)-2,2'-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,1'-binaphthalene
• CAS: 194038-59-0；207739-68-2；835614-17-0
• 化学式: C₃₂H₃₆B₂O₄
• 分子量: 506.257
• InChiKey: FNCKQTHBXUMJKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.26
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 1,1'-binaphthyl-2,2'-diboronic acid bispinacol ester 在 四(三苯基膦)钯 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以2%的产率得到2-phenyl-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  手性 1,1'-联萘系统的 Suzuki 偶联——使 2-和 2,2'-位置功能化的新合成途径

  摘要：

  在钯催化的 Suzuki 偶联反应中使用在 2-或 2,2'-位取代的 1,1'-联萘衍生物 1-5。单和双硼化偶联组分 2、4 和 5 可以很容易地制备和纯化，在空气中稳定，因此是 Suzuki 与几种芳基卤化物偶联反应的有趣起始材料。因此，可以合成多种新的轴向手性 2- 和 2,2'-芳基化 1,1'-联萘。可以进行 3、4 和 5 的选择性单芳基化。随后的逐步芳基化提供了对不对称取代的联萘的通用访问。此外，还可以使用有趣的阻转异构复合分子，例如 4,4'-双 [2-(1,1'-联萘)]-1,1'-联苯 (18a)。18 型化合物，可通过双重 Pd 催化偶联反应获得，

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199804)1998:4<701::aid-ejoc701>3.0.co;2-e
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-bis(tributylstannyl)-1,1'-binaphthyl 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,1'-binaphthyl-2,2'-diboronic acid bispinacol ester
  参考文献：
  名称：

  2,2'-芳基-，Germyl-Silyl-和Stannyl取代的1,1'-Binaphthyl系统的合成和结构†

  摘要：

  通过2,2'-二溴-1,1'-联萘基（5）的锂化反应，合成了许多在2-或2,2'-位取代的路易斯酸联萘系统。逐步锂化并随后用硼酸三甲酯进行硼化，生成溴化硼酸6，可通过与频哪醇酯化7来稳定溴化硼酸。通过将反应混合物增加至2当量。正丁基锂和2当量 硼酸甲酯打开了通向二萘基单硼酸酯9的路径。亲电子试剂的量的进一步增加也导致了联萘基双硼酸酯12。2,2'-二取代的甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基衍生物13a-15a产量高。治疗卤化硼引线排他地涉及甲基/卤素交换，给予二齿路易斯酸13B-15B，其中前者可通过oxygen.Only在双（三丁基锡烷基）联萘的情况下，桥接16A不本位取代发生在存在三氯化硼，得到双（二氯硼基）取代的双萘基16b，然后可以将其水解为11。通过X射线衍射研究了大多数化合物的结构。对于2,2'-二取代的化合物13a-15a萘基彼此垂直取向。分子内和分子间的相互作用受该双萘基系统的控

  DOI：

  10.1002/cber.19971300718

文献信息

• Novel Route to Enantiopure 2,2'-Diaryl-1,1'-binaphthalenes by Stereoconservative Suzuki Arylation at Positions 2 and 2'
  作者：Henrich Brath、Margaréta Dubovská、Michal Juríček、Peter Kasák、Martin Putala

  DOI：10.1135/cccc20041517

  日期：——

  The Suzuki arylation of enantiopure 2,2'-diiodo-1,1'-binaphthalene affords the 2,2'-diarylated products in considerable yields (up to 52%), however, significantly racemized. The reversed-polarity approach, using novel enantiopure 1,1'-binaphthalene-2,2'-diyldiboronic acid, prepared either by resolution or by stereoconservative boronation, allowed, after optimization of coupling conditions, to obtain the model 2,2'-ditolylated product in good yield (56%) as well, but in addition, without impairing of enantiomeric purity (i.e. stereoconservatively). The developed synthetic approach was found to be an expedient method for the synthesis of enantiopure 2,2'-diaryl-1,1'-binaphthalenes, especially for those with electron-neutral and electron-deficient poor aryl groups. Observing that the diboronic acid decomposes by hydrodeboronation under the reaction conditions, 2-aryl-1,1'-binaphthalenes were isolated as the main products from the reaction with less reactive electron-rich aryl iodides.

  对手性纯的2,2'-二碘-1,1'-联萘进行银促芳基化反应，可以得到2,2'-二芳基化产物，收率相当可观（高达52%），但会发生明显的拉仑化。采用反向极性方法，使用新型的手性纯1,1'-联萘-2,2'-二基硼酸，通过拆分或立体保持硼化反应制备，经过偶联条件的优化，可以获得模型2,2'-二对甲苯基化产物同样有良好的收率（56%），同时不影响对映体纯度（即立体保持）。这种合成方法被发现是一种方便的方法，特别适用于合成手性纯的2,2'-二芳基-1,1'-联萘，尤其适用于带有电子中性和电子亏缺的芳基团。观察到硼酸在反应条件下通过氢去硼反应分解，与反应性较差的电子富集芳基碘发生反应时，主要产物是2-芳基-1,1'-联萘。
• Suzuki Coupling of Chiral 1,1′-Binaphthyl Systems − New Synthetic Routes to Functionalize the 2- and 2,2′-Positions
  作者：Birgit Schilling、Dieter E. Kaufmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199804)1998:4<701::aid-ejoc701>3.0.co;2-e

  日期：1998.4

  2′-arylated 1,1′-binaphthyls can be synthesized. Selective monoarylation of 3, 4 and 5 can be performed. Subsequent and stepwise arylation offers general access to unsymmetrically substituted binaphthyls. Moreover, interesting atropisomeric complex molecules, such as 4,4′-bis[2-(1,1′-binaphthyl)]-1,1′-biphenyl (18a), are accessible. Compounds of type 18, which can be obtained by twofold Pd-catalyzed coupling

  在钯催化的 Suzuki 偶联反应中使用在 2-或 2,2'-位取代的 1,1'-联萘衍生物 1-5。单和双硼化偶联组分 2、4 和 5 可以很容易地制备和纯化，在空气中稳定，因此是 Suzuki 与几种芳基卤化物偶联反应的有趣起始材料。因此，可以合成多种新的轴向手性 2- 和 2,2'-芳基化 1,1'-联萘。可以进行 3、4 和 5 的选择性单芳基化。随后的逐步芳基化提供了对不对称取代的联萘的通用访问。此外，还可以使用有趣的阻转异构复合分子，例如 4,4'-双 [2-(1,1'-联萘)]-1,1'-联苯 (18a)。18 型化合物，可通过双重 Pd 催化偶联反应获得，
• Synthesis and Structure of 2,2′ ‐Boryl‐, Germyl‐Silyl‐, and Stannyl‐Substituted 1,1′ ‐Binaphthyl Systems
  作者：Birgit Schilling、Dieter E. Kaufmann、Volkier Kaiser

  DOI：10.1002/cber.19971300718

  日期：1997.7

  path to the binaphthylmonoboronic acid ester 9 is opened up. A further increase in the quantity of electrophile also leads to the binaphthylbisboronic acid ester 12. The 2,2′-disubstituted silyl, germyl, and stannyl derivatives 13a-15a are accessible in good yields. Treatment with boron halides leads exclusively to methyl/halogen exchange, giving the bidentate Lewis acids 13b-15b, the former of which can

  通过2,2'-二溴-1,1'-联萘基（5）的锂化反应，合成了许多在2-或2,2'-位取代的路易斯酸联萘系统。逐步锂化并随后用硼酸三甲酯进行硼化，生成溴化硼酸6，可通过与频哪醇酯化7来稳定溴化硼酸。通过将反应混合物增加至2当量。正丁基锂和2当量 硼酸甲酯打开了通向二萘基单硼酸酯9的路径。亲电子试剂的量的进一步增加也导致了联萘基双硼酸酯12。2,2'-二取代的甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基衍生物13a-15a产量高。治疗卤化硼引线排他地涉及甲基/卤素交换，给予二齿路易斯酸13B-15B，其中前者可通过oxygen.Only在双（三丁基锡烷基）联萘的情况下，桥接16A不本位取代发生在存在三氯化硼，得到双（二氯硼基）取代的双萘基16b，然后可以将其水解为11。通过X射线衍射研究了大多数化合物的结构。对于2,2'-二取代的化合物13a-15a萘基彼此垂直取向。分子内和分子间的相互作用受该双萘基系统的控