1,1a,2,3-tetrahydrocyclopropa[a]naphthalen-7b-yloxy(trimethyl)silane | 38858-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 1,1a,2,3-tetrahydrocyclopropa[a]naphthalen-7b-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 38858-76-3
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: SCOADNJIEUQKSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1a,2,3-tetrahydrocyclopropa[a]naphthalen-7b-yloxy(trimethyl)silane 在 oxybis(phenyl-λ³-iodanediyl) dinitrate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以68 %的产率得到(1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-2-yl)methyl nitrate
  参考文献：
  名称：

  简单而通用的硝基酰化：非环状高价碘硝基酰化试剂

  摘要：

  一种稳定且高反应性的非环状高价碘硝基氧基化试剂由芳基碘二乙酸酯和 HNO 3制备。该试剂促进了锌催化的环丙基甲硅烷基醚的区域选择性硝基酰化反应，适用范围广，也可用于各种可烯醇化的C-H键的硝基酰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202302521
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 diethylzinc 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1,1a,2,3-tetrahydrocyclopropa[a]naphthalen-7b-yloxy(trimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  双环[n.1.0]烷醇的位点选择性开环：Fe(II)催化的对醌甲基化物的1,6-共轭加成

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效的合成策略，用于 Fe(ii) 催化的双环[n.1.0]烷醇的位点选择性开环及其伴随的 1,6-共轭加成到对醌甲基化物。在稠合环丙醇的底物控制的键断裂下，实现了与具有不同尺寸和官能团的附加碳环的叔碳中心的接触。合成衍生化进一步增强了该方案的实用性。

  DOI：

  10.1039/d3cc04135b

文献信息

• Palladium-Catalyzed Hydroalkylation of Alkynes with Cyclopropanols: Access to γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Hao Liu、Zhiyuan Fu、Shang Gao、Yue Huang、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1002/adsc.201800200

  日期：2018.8.17

  A palladium‐catalyzed hydroalkylation of alkynes with cyclopropanols has been developed. This reaction provided a straightforward way to the synthesis of γ,δ‐unsaturated ketones in moderate to good yields, exhibiting high atom economy and Z/E selectivity. Deuterated tri‐substituted alkenes could also be expediently produced by using deuterium oxide as a co‐solvent.

  已经开发了钯与环丙醇的炔烃加氢烷基化反应。该反应为中等到良好的产率合成γ，δ-不饱和酮提供了直接的方法，具有很高的原子经济性和Z / E选择性。氘化的三取代烯烃也可以方便地使用氧化氘作为助溶剂来生产。
• Synergistic effect of additives on cyclopropanation of olefins
  作者：Donghao Cheng、Deshun Huang、Yian Shi

  DOI：10.1039/c3ob40751a

  日期：——

  An efficient cyclopropanation of olefins with Zn(CH2I)2, a catalytic amount of CCl3CO2H, and 1,2-dimethoxyethane at room temperature is described. A wide variety of olefins, including acid-sensitive substrates, can be cyclopropanated in 71–99% yield.

  报道了一种在室温下使用Zn(CH2I)2、催化量的CCl3CO2H和1,2-二甲氧基乙烷对烯烃进行高效环丙烷化的方法。包括对酸敏感的底物在内的多种烯烃，其环丙烷化产率可达71-99%。
• Reaction of enol ethers with zinc carbenoid reagents. Cyclopropanation and subsequent isomerization to allylic ethers
  作者：Ilhyong Ryu、Tomoyuki Aya、Shoji Otani、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80300-5

  日期：1987.4

  reactions of enol ethers (ROCC, R = alkyl, silyl) with zinc carbenoid reagents were found to give allylic ethers in several cases along with the expected cyclopropyl ethers. The ratio of these two products was highly dependent on the concentration of the reaction mixture. Thus, the selective formation of each product was conveniently attained by merely changing the amounts of the solvent used. Zinc iodide

  发现烯醇醚（ROCC，R =烷基，甲硅烷基）与类胡萝卜素锌试剂的反应在某些情况下与预期的环丙基醚一起生成烯丙基醚。这两种产物的比例高度依赖于反应混合物的浓度。因此，通过仅改变所用溶剂的量就可以方便地实现每种产物的选择性形成。该反应的副产物碘化锌在本发明的环丙基至烯丙基重排中起关键作用。提出了开环的离子中间体。
• Solvent-Dependent Reaction Pathways Operating in Copper(II) Tetrafluoroborate Promoted Oxidative Ring-Opening Reactions of Cyclopropyl Silyl Ethers
  作者：Eietsu Hasegawa、Kazuki Nemoto、Ryosuke Nagumo、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02827

  日期：2016.4.1

  observed solvent effects that govern the reaction pathways followed are a consequence of varying solvation of copper intermediates, which governs their reactivity and redox properties. In addition, the influence of counteranions of the copper salts, organonitriles, cyclic dienes, and substrate structures on the pathways followed in these reactions was also examined.

  研究了四氟硼酸铜（II）促进的苯稠合双环环丙基甲硅烷基醚的氧化开环反应。发现环丙烷开环的区域选择性以及产物分布高度依赖于溶剂的性质。在醇中，由外部键断裂产生的二聚体物质是主要产物。自由基重排产物也在溶剂如乙醚和乙酸乙酯中形成。相反，由内部键裂解产生的向碳正离子中间体的亲核加成主要发生在乙腈中发生的反应中。建议观察到的支配反应路径的溶剂效应是铜中间体溶剂化变化的结果，铜溶剂化决定了它们的反应性和氧化还原性能。此外，
• Iron- or silver-catalyzed oxidative fluorination of cyclopropanols for the synthesis of β-fluoroketones
  作者：Shichao Ren、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c5ob00632e

  日期：——

  The Fe^III- or Ag^I-catalyzed oxidative fluorination of cyclopropanols via radical rearrangement is disclosed.

  Fe^III或Ag^I催化的环丙醇经过自由基重排氟化反应被揭示。