(2R,3R,4R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal | 618095-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal
• 英文别名: (2R,3R,4R)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal；(2R,3R,4R)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal；(2R,3R,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal
• CAS: 618095-90-2
• 化学式: C₂₄H₃₄O₃Si
• 分子量: 398.618
• InChiKey: NZVJCZLAISCOMB-MZKRTTBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal 在 Pt/Al₂O₃ 正丁基锂 、 草酰氯 、 lithium di-t-butylbiphenylide 、 氢气 、 lithium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -45.0~20.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 反应 197.0h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6S,10R,11R,12R)-13-tert-butyldiphenylsilyloxy-3,5-isopropylidenedioxy-11-methoxy-2,4,6,10,12-pentamethyl-9-oxotridecanal
  参考文献：
  名称：

  Scytophycin C的总合成。1. C（1）-C（18）段和C（19）-C（31）段的立体选择性合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已有报道，细胞藻素C的立体选择性全合成是一种海洋22元大环内酯类化合物，对多种人类癌细胞系均显示出强效活性，其中通过使用新的无环化合物立体定向地构建了具有连续不对称中心的聚丙烯酸酯结构。立体声控制。本文介绍了立体选择性合成的C（1）-C（18）节（段A），包括一个反式-双取代的二氢吡喃环和C（19）-C（31）节（段B）具有八个立体生成的中心。

  DOI：

  10.1021/ol035227o
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4R)-5-(benzyloxy)-2,4-dimethyl-1,3-pentanediol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (2R,3R,4R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methoxy-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Scytophycin C的总合成。1. C（1）-C（18）段和C（19）-C（31）段的立体选择性合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已有报道，细胞藻素C的立体选择性全合成是一种海洋22元大环内酯类化合物，对多种人类癌细胞系均显示出强效活性，其中通过使用新的无环化合物立体定向地构建了具有连续不对称中心的聚丙烯酸酯结构。立体声控制。本文介绍了立体选择性合成的C（1）-C（18）节（段A），包括一个反式-双取代的二氢吡喃环和C（19）-C（31）节（段B）具有八个立体生成的中心。

  DOI：

  10.1021/ol035227o

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>anti</i>- and <i>syn</i>-Homopropargyl Alcohols via Chiral Brønsted Acid Catalyzed Asymmetric Allenylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja3031467

  日期：2012.7.4

  Chiral Brønsted acid catalyzed asymmetric allenylboration reactions are described. Under optimized conditions, anti-homopropargyl alcohols 2 are obtained in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities from stereochemically matched aldehyde allenylboration reactions with (M)-1 catalyzed by the chiral phosphoric acid (S)-4. The syn-isomers 3 can also be obtained in good diastereoselectivities

  描述了手性布朗斯台德酸催化的不对称烯基硼化反应。在优化条件下，在手性磷酸 (S)-4 催化下，与 (M)-1 进行立体化学匹配的醛烯基硼化反应，以高产率获得抗高炔丙醇 2，并具有优异的非对映选择性和对映选择性。在对映体磷酸 (R)-4 的存在下，使用 (M)-1 的芳香醛的错配烯基硼化反应也可以获得具有良好非对映选择性和优异对映选择性的顺式异构体 3。引入到 2 和 3 中的甲基的立体化学受烯基硼酸酯 (M)-1 的手性控制，而新羟基立体中心的构型受这些反应中使用的手性磷酸催化剂的对映选择性控制。这种方法的合成效用在各种抗、抗立体三联体的高度非对映选择性合成中得到进一步证明，其直接合成使用前几代羟醛和巴豆金属试剂构成了重大挑战。
• Enantioselective Synthesis of (<i>E</i>)-δ-Stannyl Homoallylic Alcohols via Aldehyde Allylboration Using α-Stannylallylboranes Generated by Allene Hydroboration Followed by a Highly Diastereoselective 1,3-Boratropic Shift
  作者：Ming Chen、Daniel H. Ess、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja103041u

  日期：2010.6.16

  A highly enantioselective synthesis of (E)-delta-stannyl homoallylic alcohols 4 via aldehyde allylboration reactions of the double-chiral allylborane reagent 2a is reported. Allylborane 2a was generated from the hydroboration of commercially available allenylstannane 1 with ((d)Ipc)(2)BH at -40 to -20 degrees C followed by a kinetically controlled and highly diastereoselective 1,3-boratropic shift

  据报道，通过双手性烯丙基硼烷试剂 2a 的醛烯丙基硼化反应，高度对映选择性合成 (E)-δ-甲锡烷基高烯丙醇 4。Allylborane 2a 是由市售的 allenylstannane 1 与 ((d)Ipc)(2)BH 在 -40 到 -20 摄氏度的硼氢化反应生成的，然后是中间体 3a 中的动力学控制和高度非对映选择性 1,3-硼酸转变。
• Highly Stereoselective Synthesis of <i>anti</i>,<i>anti</i>-Dipropionate Stereotriads: A Solution to the Long-Standing Problem of Challenging Mismatched Double Asymmetric Crotylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja300472a

  日期：2012.2.29

  aldehydes with the chiral, nonracemic crotylborane reagent (S)-(E)-22 (or its enantiomer). This method not only provides direct access to anti,anti-dipropionate stereotriads 24 [a synthetic equivalent of 4] with very good (5-8:1) if not excellent (≥15:1) diastereoselectivity from β-branched chiral aldehydes with ≤50:1 intrinsic diastereofacial selectivity preferences but also provides a vinylstannane

  通过羟醛或巴豆金属化学立体控制合成 β-支链抗、抗二丙酸酯立体三联体 4 对有机合成界来说是一个历史性的挑战。在这里，我们通过利用对映体富集的 α-甲基取代醛与手性非外消旋巴豆硼烷试剂 (S)-(E)-22（或其对映体）。该方法不仅提供了直接获得抗、抗二丙酸酯立体三联体 24 [合成当量 4] 的途径，具有非常好的 (5-8:1) 如果不是极好的 (≥15:1) β-支化手性醛的非对映选择性，≤ 50：1 固有的非对映面选择性偏好，而且还在产品中提供了乙烯基锡烷单元，该单元经过适当的功能化以用于随后的 CC 键形成事件。我们预计这种方法将得到广泛应用，并将大大简化聚酮化合物天然产物的合成策略。
• Reprint of: Enantiodivergent hydroboration reactions of a racemic allenylsilane with diisopinocampheylborane and Curtin–Hammett controlled double asymmetric crotylboration reactions of (S)-E-α-phenyldimethylsilyl(ddiisopinocampheyl)-crotylborane
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2013.06.053

  日期：2013.9

  The enantiodivergent hydroboration reactions of racemic allenylsilane (+/-)-4 with ((d)Ipc)(2)BH and subsequent crotylboration of achiral aldehydes with the product crotylborane (S)-E-5 at -78 degrees C provide (E)-delta-silyl-anti-homoallylic alcohols 6 in 71-89% yield and with 93-96% ee. Intriguingly, mismatched double asymmetric crotylboration reactions of enantioenriched chiral aldehydes 20 with (S)-E-5 proceed under Curtin-Hammett control to give anti-beta-hydroxylcrotylsilanes 24 as the only products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantiodivergent hydroboration reactions of a racemic allenylsilane with diisopinocampheylborane and Curtin–Hammett controlled double asymmetric crotylboration reactions of (S)-E-α-phenyldimethylsilyl(ddiisopinocampheyl)-crotylborane
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.098

  日期：2013.7

  The enantiodivergent hydroboration reactions of racemic allenylsilane (+/-)-4 with ((d)Ipc)(2)BH and subsequent crotylboration of achiral aldehydes with the product crotylborane (S)-E-5 at -78 degrees C provide (E)-delta-silyl-anti-homoallylic alcohols 6 in 71-89% yield and with 93-96% ee. Intriguingly, mismatched double asymmetric crotylboration reactions of enantioenriched chiral aldehydes 20 with (S)-E-5 proceed under Curtin-Hammett control to give anti-beta-hydroxylcrotylsilanes 24 as the only products. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.