(4S)-4-methyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide | 204119-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-4-methyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide
• CAS: 204119-23-3
• 化学式: C₄H₈O₄S
• 分子量: 152.171
• InChiKey: KLXMOOWASHTDLR-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二-叔丁基膦 、 (4S)-4-methyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide 、 二苯基膦酸锂 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以53%的产率得到(R)-(tert-butyl)2PCH2CH2CH(Me)P(phenyl)2
  参考文献：
  名称：

  A new route to achiral and chiral 1,2-bis(phosphino)ethanes, 1-arsino-2-phosphinoethanes, and 1,3-bis(phosphino)propanes and the molecular structure and catalytic activity of some rhodium(i) complexes derived thereof Dedicated to Professor Wolfdieter A. Schenk, a respected colleague and creative scientist, on the occasion of his 60th birthday.

  摘要：

  一系列不对称的 1、通过 LiPR2 和 LiPR′2 或 LiAsR2 和 LiPR′2逐步裂解碳氧键，从环状硫酸盐 1 制备出了主要带有大取代基 R 和 R′的 1、2-双（膦）乙烷 R2PCH2CH2PR′2 (2a-d)和 1-胂-2-膦乙烷 R2AsCH2CH2PR′2 (3a-c)。同样，从相应的不对称环状硫酸盐 4 和 (S)-4 中得到了 R2PCH2CH(Me)PPh2 的外消旋混合物（R = iPr 5a、Cy 5b）以及对映体 (R)-5a、(R)-5b 和 (R)-tBu2PCH2CH(Me)PPh2 (R)-5c。按照类似的路线，制备了 1,3-双（膦）丙烷 R2PCH2CH2CH(Me)PPh2（R = iPr 7，tBu 8）的外消旋体、光学纯 (R)-8 和 (S,S)-iPr2PCH(Me)CH2CH(Me)PPh2 (S,S)-10。[{RhCl(η4-C8H12)}2]与螯合配体 L-L 反应，其中 L-L 是 R2PCH2P(men)2 （R = iPr，Ph；men=(1S,2R,5S)-menthyl)、Cy2AsCH2P(men)2 或 (R)-5a、(R)-5b、(R)-5c、(R)-8 和 (S,S)-10、得到了[Rh(η4-C8H12)(L-L)]PF6（12a-h）复合物，这些复合物被用作 α-乙酰胺肉桂酸（ACM）甲酯氢化反应的前催化剂。根据 L-L、溶剂、温度和 H2 压力的不同，光学产率可达 69% ee。通过 X 射线晶体学，确定了 12c 和 12d 这两种铑络合物的分子结构。

  DOI：

  10.1039/b401585a
• 作为产物：
  描述：

  亚硫酸丁烯酯 在 四氧化钌 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 0.01h， 以90%的产率得到(4S)-4-methyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  镧系转移试剂在17 O nmr光谱中的应用，以确定四氧化钌将环状亚硫酸二酯氧化为环状硫酸二酯的立体化学过程

  摘要：

  环式亚硫酸二酯与四溴化钌可快速氧化为环式硫酸二酯，收率良好。通过镧系元素转移试剂对其17 O nmr信号的影响，显示了通过用钌[ 17 O]四氧化物氧化非对映异构环状亚硫酸二酯而得到的非对位标记的环状[ 17 O]硫酸二酯。硫。

  DOI：

  10.1039/c39830001392

文献信息

• A New Synthetic Route to Unsymmetrical 1,2-Bis(phosphanyl)ethanes and 1,2-Arsanyl(phosphanyl)ethanes with and without a Stereogenic Center
  作者：Guido Fries、Justin Wolf、Matthias Pfeiffer、Dietmar Stalke、Helmut Werner

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000204)39:3<564::aid-anie564>3.0.co;2-s

  日期：2000.2.4

  A one-pot reaction affords unsymmetrical 1,2-bis(phosphanyl)ethanes 2 and 1,2-arsanyl(phosphanyl)ethanes 3 from the cyclic sulfate 1 in high yield. Similarly, chiral 1,2-bis(phosphanyl)ethanes and 1,3-bis(phosphanyl)propanes could be obtained in enantiomerically pure form. R, R'=alkyl, phenyl.

  一锅法反应以高收率从环状硫酸盐1得到不对称的1，2-双（膦酰基）乙烷2和1，2-芳基（膦酰基）乙烷3。类似地，可以以对映体纯的形式获得手性1，2-双（膦酰基）乙烷和1，3-双（膦酰基）丙烷。R，R′＝烷基，苯基。
• Oxidation of organic cyclic sulfites to sulfates: a new reaction catalyzed by cyclohexanone monooxygenase
  作者：Stefano Colonna、Nicoletta Gaggero、Stefano Colonna、Giacomo Carrea、Piero Pasta

  DOI：10.1039/a707749a

  日期：——

  Cyclohexanone monooxygenase from Acinetobacter catalyzes the enantioselective oxidation of organic cyclic sulfites to sulfates.

  来自不动杆菌的环己酮单加氧酶催化有机环状亚硫酸盐到硫酸盐的对映选择性氧化。
• Application of a lanthanide shift reagent in 17O n.m.r. spectroscopy to determine the stereochemical course of oxidation of cyclic sulphite diesters to cyclic sulphate diesters with ruthenium tetroxide
  作者：Gordon Lowe、Salvatore J. Salamone

  DOI：10.1039/c39830001392

  日期：——

  Cyclic sulphite diesters are rapidly oxidized to cyclic sulphate diesters with ruthenium tetroside in good yield; diastereotopically labelled cyclic [17O] sulphate diesters obtained by oxidation of diastereoisomeric cyclic sulphite diesters with ruthenium [17O] tetroxide are shown, by the effect of a lanthanide shift reagent on their 17O n.m.r. signals, to be formed with retention of configuration

  环式亚硫酸二酯与四溴化钌可快速氧化为环式硫酸二酯，收率良好。通过镧系元素转移试剂对其17 O nmr信号的影响，显示了通过用钌[ 17 O]四氧化物氧化非对映异构环状亚硫酸二酯而得到的非对位标记的环状[ 17 O]硫酸二酯。硫。
• A new route to achiral and chiral 1,2-bis(phosphino)ethanes, 1-arsino-2-phosphinoethanes, and 1,3-bis(phosphino)propanes and the molecular structure and catalytic activity of some rhodium(i) complexes derived thereof Dedicated to Professor Wolfdieter A. Schenk, a respected colleague and creative scientist, on the occasion of his 60th birthday.
  作者：Guido Fries、Justin Wolf、Kerstin Ilg、Bernhard Walfort、Dietmar Stalke、Helmut Werner

  DOI：10.1039/b401585a

  日期：——

  A series of unsymmetrical 1,2-bis(phosphino)ethanes R2PCH2CH2PR′2 (2a–d) and 1-arsino-2-phosphinoethanes R2AsCH2CH2PR′2 (3a–c) mainly with bulky substituents R and R′ were prepared from the cyclic sulfate 1 by stepwise cleavage of the carbon–oxygen bonds by LiPR2 and LiPR′2 or LiAsR2 and LiPR′2, respectively. Analogously, racemic mixtures of R2PCH2CH(Me)PPh2 (R = iPr 5a, Cy 5b) as well as the enantiomers (R)-5a, (R)-5b and (R)-tBu2PCH2CH(Me)PPh2 (R)-5c were obtained from the corresponding unsymmetrical cyclic sulfates 4 and (S)-4. On a similar route, the racemates of the 1,3-bis(phosphino)propanes R2PCH2CH2CH(Me)PPh2 (R = iPr 7, tBu 8), optically pure (R)-8 and (S,S)-iPr2PCH(Me)CH2CH(Me)PPh2 (S,S)-10 were prepared. The reaction of [RhCl(η4-C8H12)}2] with chelating ligands L–L, where L–L is R2PCH2P(men)2 (R = iPr, Ph; men = (1S,2R,5S)-menthyl), Cy2AsCH2P(men)2, or (R)-5a, (R)-5b, (R)-5c, (R)-8 and (S,S)-10, in the presence of AgPF6, gave the complexes [Rh(η4-C8H12)(L–L)]PF6 (12a–h) which were used as pre-catalysts in the hydrogenation of the methyl ester of α-acetamidocinnamic acid (ACM). Depending on L–L, the solvent, the temperature and the pressure of H2, optical yields of up to 69% ee were achieved. For two of the rhodium complexes, 12c and 12d, the molecular structures were determined by X-ray crystallography.

  一系列不对称的 1、通过 LiPR2 和 LiPR′2 或 LiAsR2 和 LiPR′2逐步裂解碳氧键，从环状硫酸盐 1 制备出了主要带有大取代基 R 和 R′的 1、2-双（膦）乙烷 R2PCH2CH2PR′2 (2a-d)和 1-胂-2-膦乙烷 R2AsCH2CH2PR′2 (3a-c)。同样，从相应的不对称环状硫酸盐 4 和 (S)-4 中得到了 R2PCH2CH(Me)PPh2 的外消旋混合物（R = iPr 5a、Cy 5b）以及对映体 (R)-5a、(R)-5b 和 (R)-tBu2PCH2CH(Me)PPh2 (R)-5c。按照类似的路线，制备了 1,3-双（膦）丙烷 R2PCH2CH2CH(Me)PPh2（R = iPr 7，tBu 8）的外消旋体、光学纯 (R)-8 和 (S,S)-iPr2PCH(Me)CH2CH(Me)PPh2 (S,S)-10。[RhCl(η4-C8H12)}2]与螯合配体 L-L 反应，其中 L-L 是 R2PCH2P(men)2 （R = iPr，Ph；men=(1S,2R,5S)-menthyl)、Cy2AsCH2P(men)2 或 (R)-5a、(R)-5b、(R)-5c、(R)-8 和 (S,S)-10、得到了[Rh(η4-C8H12)(L-L)]PF6（12a-h）复合物，这些复合物被用作 α-乙酰胺肉桂酸（ACM）甲酯氢化反应的前催化剂。根据 L-L、溶剂、温度和 H2 压力的不同，光学产率可达 69% ee。通过 X 射线晶体学，确定了 12c 和 12d 这两种铑络合物的分子结构。