(+/-)-1,3,7,9-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine | 1042268-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (+/-)-1,3,7,9-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• CAS: 1042268-49-4
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂
• 分子量: 278.397
• InChiKey: DOPYLBUHNPDVKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1,3,7,9-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到1,3,7,9-­tetramethyl-6,12-­dihydro-­5H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 5-­oxide
  参考文献：
  名称：

  Tröger 碱的脱甲基化伴随肼的形成

  摘要：

  Trogers 碱 (TBs) 与二甲基二环氧乙烷反应以极好的收率生成相应的 N-氧化物。用乙酸酐处理后，这些 N-氧化物会发生 Polonovski 型反应，该反应涉及断裂并最终形成氮 - 氮键以形成肼。在氧化步骤和涉及激活 N 氧化物的步骤中，空间效应都很明显，因此某些 TB 不适用于该过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201341
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 1-氨基-3,5-二甲苯 在 三氟乙酸 作用下， 反应 24.0h， 以71%的产率得到(+/-)-1,3,7,9-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  Tröger碱的功能类似物：一般合成方法的范围和局限性以及对映异构体分离的简便，可预测的方法

  摘要：

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.111

文献信息

• Synthesis of new derivatives from a Tröger base via exchange of the methano bridge with carbonyl compounds
  作者：Mariappan Periasamy、Sundaram Suresh、Sakilam Satishkumar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.01.009

  日期：2012.1

  method has been developed for the preparation of new Tröger base derivatives by an exchange reaction with the methano bridge of rac-Tröger base derivatives with carbonyl compounds in the presence of TiCl4 or POCl3. The use of chiral (S,S)-N,N-bis(α-methylbenzyl)formamide as a carbonyl compound gave the corresponding methano Tröger base derivatives with the diastereomeric ratios of up to 77:23.

  已经开发了一种简单的一锅法，用于通过在TiCl 4或POCl 3的存在下与rac- Tröger碱衍生物的甲醇桥与羰基化合物进行交换反应来制备新的Tröger碱衍生物。使用手性（S，S）-N，N-双（α-甲基苄基）甲酰胺作为羰基化合物可得到相应的亚甲基Tröger碱衍生物，其非对映体比例高达77:23。
• Polycyclic Indoline-Benzodiazepines through Electrophilic Additions of α-Imino Carbenes to Tröger Bases
  作者：Alessandro Bosmani、Alejandro Guarnieri-Ibáñez、Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201803756

  日期：2018.6.11

  intermolecular reaction of Tröger bases with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles. Under RhII catalysis, α‐imino carbenes are generated and a subsequent cascade of [1,2]‐Stevens, Friedel–Crafts, Grob, and aminal formation reactions yield the polycyclic heterocycles as single isomers (d.r.>49:1, four stereocenters including two bridgehead N atoms). Further ring expansion by insertion of a second α‐imino carbene leads

  可通过Tröger碱与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间反应获得多环吲哚啉-苯并二氮杂pine 。在Rh II催化下，生成α-亚氨基卡宾，随后的[1,2] -Stevens，Friedel-Crafts，Grob和氨基形成反应的级联反应生成多环杂环，为单个异构体（dr> 49：1，四个立体中心）包括两个桥头N原子）。通过插入第二个α-亚氨基卡宾进一步的环扩展导致精心设计的多环9元环三唑烷。