4-mercapto-4-oxide-dinaphtho<2,1-d:1',2'-f><1,3,2>dioxaphosphepin | 152020-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-mercapto-4-oxide-dinaphtho<2,1-d:1',2'-f><1,3,2>dioxaphosphepin
• 英文别名: 4-mercaptodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-oxide；(11bR)-4-Mercaptodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide；13-hydroxy-13-sulfanylidene-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 152020-44-5
• 化学式: C₂₀H₁₃O₃PS
• 分子量: 364.361
• InChiKey: HGJBETDGLGADNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzoyl-2-butenamide 、 (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 、 4-mercapto-4-oxide-dinaphtho<2,1-d:1',2'-f><1,3,2>dioxaphosphepin 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(4-benzamido-4-oxobutan-2-yl)(1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-yl)dihydroborate
  参考文献：
  名称：

  NHC-硼烷对活化烯烃的光氧化还原控制的β-区域选择性自由基硼氢化。

  摘要：

  在本交流中，我们报道了光氧化还原催化实现的具有NHC-BH 3的α，β-不饱和酰胺的β-区域选择性自由基逆向硼氢化反应（与离子化硼氢化反应相比）。密度泛函理论（DFT）计算表明，与其他途径相比，通过降低能垒，独特的光氧化还原循环是控制β-区域选择性自由基氢硼化的关键因素。该方案为在温和条件下以合成有用的收率构建各种结构多样的β-硼化酰胺提供了一条通用而便捷的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202005749
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 吡啶 、 三氯硫磷 、 水 作用下， 反应 5.0h， 生成 4-mercapto-4-oxide-dinaphtho<2,1-d:1',2'-f><1,3,2>dioxaphosphepin
  参考文献：
  名称：

  混合催化使 N-杂环和四氢萘在室温下释放氢气

  摘要：

  开发了用于实现 N-杂环和四氢萘模型基质的无受体脱氢的混合催化剂系统，用于液态有机氢载体。包含吖啶光氧化还原催化剂和 Pd 金属催化剂的二元杂化催化对 N-杂环的脱氢有效，而包含吖啶光氧化还原催化剂、Pd 金属催化剂和硫代磷酰亚胺有机催化剂的三元杂化催化实现了四氢萘的脱氢。这些混合催化剂体系允许在温和条件下，即室温下的可见光照射，从六元N-杂环和四氢萘中释放2摩尔当量的H 2 气体。两种或三种不同催化剂类型的组合使用对于催化活性至关重要。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00253
• 作为试剂：
  描述：

  四氢萘酚 、 苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 Ni(NTf₂)₂·xH₂O 、 三乙胺 、 4-mercapto-4-oxide-dinaphtho<2,1-d:1',2'-f><1,3,2>dioxaphosphepin 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 1-萘基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  不含贵金属的杂化催化剂体系对烃进行无受体脱氢。

  摘要：

  报道了一种混合催化，其包括a啶光氧化还原催化剂，硫代磷酸盐有机催化剂和镍催化剂使烃的无受体脱氢成为可能。阳离子镍络合物在反应性中起关键作用。这是在室温下可见光照射的温和反应条件下通过贱金属催化的烃的无受体脱氢的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00583

文献信息

• Process for production of amines
  申请人：Terada Masahiro

  公开号：US20070142639A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  A process for producing an amine which is characterized by reacting an imine with a nucleophilic compound (except a trialkylsilyl vinyl ether) in the presence of a phosphoric acid derivative represented by the formula (1): wherein A 1 represents a spacer; X 1 and X 2 represent each independently a divalent nonmetal atom or a divalent nonmetal atomic group; and Y 1 is oxygen or sulfur. The invention provides a process by which amines (particularly optically active amines) useful as intermediates of medicines, agricultural chemicals, or the like can be produced without special post-treatment in high yield at high optical purity; and phosphoric acid derivatives (particularly optically active phosphoric acid derivatives) useful in the production of the amines.

  一种生产胺的方法，其特征在于在式（1）所代表的磷酸衍生物存在下，将亚胺与一种亲核化合物（三烷基硅基乙烯醚除外）反应： 其中A1代表一个间隔物；X1和X2分别独立表示二价非金属原子或二价非金属原子团；Y1为氧或硫。该发明提供了一种方法，通过该方法，可以在高光学纯度下高产率地生产用作药品、农药等中间体的胺（特别是光学活性胺），而无需进行特殊的后处理；以及用于生产这些胺的磷酸衍生物（特别是光学活性磷酸衍生物）。
• Thiophosphonates of 1,1-binaphthol as chiral equivalents of H2S. Preparation of 2-mercaptonorbornanes and 2-mercaptonorbornenes
  作者：Davide Fabbri、Giovanna Delogu、Ottorino De Lucchi

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80364-x

  日期：1993.7

  1a and 1b to norbornene and norbornadiene, separation of the exo and endo isomers by flash-chromatography and reduction with lithium aluminium hydride. The reaction of 1b with norbornadiene performed with enantiopure 1,1′-binaphthol, produced a 1:1 mixture of the exo-diastereoisomers, one of which could be obtained in pure form by fractional crystallization. The latter, upon reduction with lithium

  通过将联萘酚衍生的硫代膦酸酯1a和1b自由基加到降冰片烯和降冰片二烯中，通过快速色谱分离外和内异构体，并用氢化锂铝还原，可以制得异构体纯的exo-和内-2-巯基降冰片烷和2-巯基降冰片烯。。1b与降冰片二烯的反应与对映体纯1,1'-联萘酚进行，生成了1：1的外-非对映异构体混合物，其中一种可以通过分步结晶以纯净形式获得。后者用氢化锂铝还原后，得到对映体纯的exo-2-巯基降冰片烯表明，二萘基硫代膦酸酯可被视为硫化氢的安全手性合成等效物。
• 一种制备三级烷基三氟甲基硫醚的方法
  申请人：南京大学

  公开号：CN108530329B

  公开（公告）日：2020-01-10

  一种制备三级烷基三氟甲基硫醚的方法，它是以三级烷氧醚为原料，在蓝光灯照射下，在溶液中，氩气气氛下，在少量碳酸钾存在下，以光催化剂4CzIPN和有机硫醇催化剂4‑巯基萘并[2，1‑d：1′，2′‑f][1，3，2]二氧代环庚烯‑4‑氧化物协同催化，与2‑((三氟甲基)硫基)异二氢吲哚‑1，3‑二酮在室温下反应，得到三级烷基三氟甲基硫醚所述的光催化剂4CzIPN与有机硫醇催化剂有如下结构：
• US7902207B2
  申请人：——

  公开号：US7902207B2

  公开（公告）日：2011-03-08
• Photoredox‐Controlled β‐Regioselective Radical Hydroboration of Activated Alkenes with NHC‐Boranes
  作者：Congjun Zhu、Jie Dong、Xueting Liu、Liuzhou Gao、Yue Zhao、Jin Xie、Shuhua Li、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.202005749

  日期：2020.7.27

  In this Communication, we report an unprecedented β‐regioselective radical inverse hydroboration (compared with ionic hydroboration) of α,β‐unsaturated amides with NHC‐BH3 enabled by photoredox catalysis. Density functional theory (DFT) calculations show that the unique photoredox cycle is a key factor to control the β‐regioselective radical hydroboration, by lowering the energy barrier in comparison

  在本交流中，我们报道了光氧化还原催化实现的具有NHC-BH 3的α，β-不饱和酰胺的β-区域选择性自由基逆向硼氢化反应（与离子化硼氢化反应相比）。密度泛函理论（DFT）计算表明，与其他途径相比，通过降低能垒，独特的光氧化还原循环是控制β-区域选择性自由基氢硼化的关键因素。该方案为在温和条件下以合成有用的收率构建各种结构多样的β-硼化酰胺提供了一条通用而便捷的途径。